大学化学基础——陈亚东——第五章 物质聚集状态2.pptVIP

根据晶体中质点内容的不同，晶体可分类成：金属晶体（metallic crystals）、离子晶体(ionic crystals)、原子晶体(atomic crystals)、分子晶体(molecular crystals)、混合晶体(mixture crystals) 2、离子半径与晶体结构的关系 离子在空间排布时，在满足电中性和能量 最低原理的前提下，每个离子周围将尽可能多 地排列异电荷离子 配位数： 每个离子周围邻接的异电荷离子的数目。 离子晶体：密堆积空隙的填充。 阴离子：大球，密堆积，形成空隙。 阳离子：小球，填充空隙。 规则：阴阳离子相互接触稳定； 　　　配位数大，稳定。 离子晶体的特征结构 3.典型的离子晶体(AB型) NaCl型 晶胞中离子的个数： 晶格：面心立方 配位比：6:6 (红球－Na+ , 绿球－Cl-) CsCl型 晶胞中离子的个数： (红球－Cs+ , 绿球－Cl-) 晶格： 简单立方 配位比： 8:8 晶胞中离子的个数： ZnS型(立方型) 晶格：面心立方 (红球－Zn2+ , 绿球－S2-) 配位比：4:4 半径比(r+/r-)规则： NaCl晶体 其中一层横截面： 理想的稳定结构(NaCl) 配位数 构型 0.225 → 0.414 4 ZnS 型 0.414 → 0.732 6 NaCl 型 0.732 → 1.00 8 CsCl 型 半径比规则 2. AB2型离子晶体 CaF2晶胞 CaF2型晶体属立方晶系，可将F-看作简单立方堆积，Ca2+填入F-形成的立方体空隙中，由于Ca2+的数目比F-少一倍，所以有一半空隙是空的，。Ca2+和F-空隙交替地在空间排列。晶胞中的Ca2+和F-的坐标是： Ca2+：(1/4,1/4,1/4), (3/4,3/4,1/4), (3/4,1/4,3/4), (1/4,3/4,3/4) F-：(0,0,0), (1/2,0,0), (0,1/2,0), (0,0,1/2), (1/2,1/2,0), (1/2,0,1/2), (0,1/2,1/2), (1/2,1/2,1/2) Ca2+离子的配位数为8，而F－离子的配位数为4 5.3.4 分子晶体 在晶体中，分子通过分子间作用力而构成 晶格点阵，形成晶体。 分子性晶体一般也采取紧密堆积方式，配 位数较大，熔点和沸点都较低，固态及液态均 不导电。 简单立方晶胞 C60的结构 由60个碳原子构成 的球形32面体，由 12个五边形和20个 六边形组成；每个 碳原子以sp2杂化轨 道与相邻的三个碳 原子连结，剩余的 P轨道在C60的外围 和内腔形成球面π 键。 面心立方密堆积结构 5.3.5 原子晶体（共价晶体 covalent crystals ） 在晶体中，原子以共价键相互连接而组成 晶格点阵，晶体构型取决于共价键的性质（方 向性和饱和型），一般比离子型晶体配位数低， 硬度和熔点比离子晶体高，溶解度和延展性差。 金刚石属立方面心格子，a = 356 Pm。若不考虑晶胞的大小，将立方ZnS晶胞中的所有Zn2+和S2-都换成C原子，就得到金刚石的晶胞。晶胞中C原子坐标是：(0,0,0), (0,1/2,1/2), (1/2,0,1/2), (1/2,1/2,0), (1/4,1/4,1/4), (3/4,3/4,1/4), (3/4,1/4,3/4), (1/4,3/4,3/4) 空间利用率只有34%，配位数:4 原子间不以紧密的堆积为特征 5.3.6混合键型晶体 如果晶体结构内部包含两种以上键型，则不宜归属于上述离子晶体、原子晶体、金属晶体或分子晶体，可称为混合型晶体。 这类晶体中的典型例子就是石墨晶体 石墨： 同层碳原子： 3个σ键（sp2杂 化轨道）-- 共价键 1个大π键（p自 由电子）-- 金属键 不同层碳原子： 分子间力 5.3.7 晶体缺陷( crystal defect) 具有完整空间点阵结构的晶体称为理想 晶体。 晶体结构偏离理想点阵结构的现象称为 晶体缺陷。 缺 陷 种 类 点缺陷 线缺陷 面缺陷 体缺陷 (4) 晶体内部粒子的周期性排列及其理想的外 形都具有特定的对称性 对称性：晶体宏观性质在不同方向上有规律重复出现的现象。 晶体和非晶体 晶体和非晶体的本质区别在于内部结构的规律性的区别 组成晶体的粒子（原子、离子或分子）在空间的排列都是周期性有规则的－长程有序，非晶态固体内部粒子的排列是长程无序的。 5.3.1 晶体的微观点阵结构 1、晶体与空