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高分子材料科学与工程研讨会 纳米粒子增强PA6复合材料结晶性能研究 孙莉钟明强‘林根尧 (浙江工业大学化工与材料学院，高分子材料与工程研究所，浙江杭州310014) 摘要·纳米粒子增强PA6复合材料研究多集中在复合材料的宏观力学性能的改善上，而对材料的微观结晶性能研究较少．本文选 共混制备PA6复合材料．X射线衍射结晶性能研究表明．纳米粒子的加入不会改变PA6的晶型；差式扫描量热仪(DSC)对复合 材科结晶动力学研究发现．纳米粒子对PA6可以起异相成核作用，使结晶温度向高温方向移动；添加了CNT$的PA6复合材料结晶 度降低．结晶峰半高宽△W在各降温速率下均较其它粒子大．这是由于强酸处理的CNT$表面羧基与PA6的--NH2发生反应．降低 了分子链之间的氢键力．使PA6的分子链扩大．结晶变得困难．从而降低结晶度．而AW增大是由于强酸处理过程中把碳纳米管 截短了长管结构．从而导致晶粒粒度变宽． 关键词，PA6．纳米粒子。复合材料，结晶性能．研究 关于纳米粒子增强PA6复合材料的研究多集中在复合材料的宏观力学改性研究上∽1，本 文研究了不同纳米粒子增强PA6复合材料的微观结晶性能，对于聚合物来讲，材料的微观结 构决定材料的宏观性能，结果对于PA6复合材料宏观性能的改善具有重要的参考意义。’ 1．实验部分 · 本文选用了经过三种不同处理方法处理的碳纳米管CNTs(方法l：加热并搅拌条件下对纳 米碳管进行混酸处理记为CNTsl。；方法2：混酸室温下静置48小时后，记为CNTs24，方法3： 变仪熔融共混制得的PA6复合材料。 2．结果与讨论 2．1FTIR红外谱图分析 孙∞ 3000 25呻 2000 1500 a：方法l处理的碳纳米管的红外光谱图(见曲线3) b：方法二处理的碳纳米管的红外光谱图 of nanotubesdealedwiththefirstmethod 图1FTIR carbon spectrum 图la中l。2曲线是除杂后的碳纳米管的红外谱图，曲线3为采用方法l处理得到的CNTsl。。 三条红外光谱_Jz．1560em以附近都存在一个特征吸收峰，它是碳纳米管管壁的Elu振动模，表明 271 高分子材料科学与工程研讨会 碳纳米管石磨结构的存在，同时也说明碳纳米管的结构没有被完全破坏。同时在三条红外光 谱曲线的2850cmd附近存在双峰，这是亚甲基的震动峰，说明在处理碳纳米管时，碳纳米管 出现了烷基化现象。在三条曲线的3446cm1、3432 cm～、3348cm‘1处的峰是羟基的振动峰，这 可能是由于碳纳米管上本身就存在一定量的羟基，同时在碳纳米管中还存在少量的水份。碳 纳米管经过浓盐酸、稀硝酸处理后，在1718cm‘’附近没有特征吸收峰存在，而经过浓硝酸和 浓硫酸3：l混合处理后，在1718cm1处出现了吸收峰．这是羧基中--C=0的振动峰。说明用 浓盐酸和稀硝酸处理后，碳纳米管表面不能生成羧基，而经过浓硫酸和浓硝酸的混酸处理后， 碳纳米管的表面可以生成羧基。图lb是碳纳米管经过方法二处理后的红外光谱图。从图中曲 线可以看出用方法二处理的碳纳米管在3417cm以处有一个较大的峰，这是羟基振动峰。1405 cm。1处有一个吸收峰．这是碳纳米管管壁的Elu振动模，说明碳纳米管经过方法二处理后碳纳 米管的结构没有被完全破坏。我们还可以看到在1640cm一处也出现了一个吸收峰，这是碳纳 米管经方法二处理后，在碳纳米管表面形成了一C=0的缘故。说明经方法二处理的碳纳米管 表面也可以产生羧基。碳纳米管管壁的Elu振动模和羧基中--C=0的振动峰与方法一处理的 碳纳米管相比，都向低频移动。 2．2复合材料的非等温结晶行为 图2是降温条件下复合材料的结晶曲线，由图我们可以看出，添加7纳米粒子的复合材 料的结晶温度均向高温方向移动。CuptaI啦!等研究指出，一般有异相成核剂存在的结晶聚合