焦化液化气脱硫技术交流材料PPT 液化气脱硫醇清洁生产新工艺交流稿.pptVIP

焦化液化气清洁脱有机硫新技术探讨与工业应用 * 目录 液化气脱硫醇及碱液再生 常规工艺流程 常规工艺主要设备 主要工艺条件 常规工艺存在的问题 认识上的一些误区目前液化气脱硫醇工艺方面 认识上的一些误区目前液化气脱硫醇工艺方面 认识上的一些误区目前液化气脱硫醇工艺方面 认识上的一些误区目前液化气脱硫醇工艺方面 实例： 精制液化气中的总硫及硫醇硫 脱硫系统的硫平衡 环保性差的原因分析 环保性差的原因分析 碱渣量排放大的原因 原因分析及对策 环保性差的原因 液化气脱有机硫工艺的清洁生产标准 清洁脱硫醇 新技术介绍 清洁脱硫醇 新技术介绍 清洁脱硫醇 新技术介绍 清洁脱硫醇 新技术介绍 清洁脱硫醇 新技术介绍 应用效果 应用效果 应用效果 应用效果 存在问题和下一步的完善方向 * * 中石化茂名分公司梁先耀 周国平 李健强宁波中一石化科技有限公司聂通元 王铭  目录 目前常规流程与主要设备 目前工艺中存在的问题 液化气脱硫工艺认识上的一些误区 环保性差的原因分析 液化气脱有机硫工艺的清洁生产标准 清洁脱硫醇新技术介绍 应用效果 进一步改进的方向 碱渣排放频繁 排放量大 碱液乳化夹带严重，必须水洗 总硫 周期性升高 换热器 腐蚀穿孔 难以回收 二硫化物含量高 原料烃 预碱洗 水洗罐 二硫化物分离罐 抽提塔 砂滤罐 氧化塔 二硫化物罐 加热器 冷却器 氧化风 精制烃 尾气 主要设备 脱硫醇： 静态混合器＋填料抽提塔 碱液氧化再生： 填料塔 二硫化物分离： 卧式沉降罐 近年来增加了汽油反抽提 碱渣处理： 高温湿式氧化 环保问题： 碱渣排放、恶臭性尾气排放、碱性污水排放 碱渣中主要有害成分：硫醇钠 二硫化物 硫化钠 碱渣对周边大气污染影响显著。 碱渣对污水处理冲击很大。含难以生化降解的硫化物。 碱渣的处理费用高，600-800元/吨 脱硫效果： 稳定性不够好，随着碱液更换频率呈波浪型起伏 再生碱液质量控制： 没有明确的质量指标。 应该是二硫化物浓度、硫醇钠浓度、游离氢氧化钠浓度。 而不是总碱度。 总硫＝硫醇 × 总硫＝硫醇＋非硫醇性硫 √ （二甲二硫、甲基乙基二硫、二乙基二硫、甲硫醚、羰基硫等） 原料的总硫范围 催化液化气 100-900mg/m3 焦化液化气 1000-8000 mg/m3 原料的硫形态差异 催化液化气乙硫醇比例高达 5-10% 二硫化物〈10 mg/m3 焦化液化气中乙硫醇比例高达30-60% 二硫化物10 －80mg/m3 个别炼厂如茂名石化检测到的600-1400 mg/m3 总硫＝硫醇 × 总硫＝硫醇＋非硫醇性硫 √ （二甲二硫、甲基乙基二硫、二乙基二硫、甲硫醚、羰基硫等） 总硫的度量单位 ppm mg/m3 石化行业标准均采用微库仑法分析SH/T0222-92， mg/m3 指液化气气化后的气相体积。折算到质量，约2.27kg/m3 44ppm＝100 mg/m3 原料的总硫范围 催化液化气 100-900mg/m3 焦化液化气 1000-8000 mg/m3 原料的硫形态差异 催化液化气乙硫醇比例高达 5-10% 二硫化物〈10 mg/m3 焦化液化气中乙硫醇比例高达30-60% 二硫化物10 －80mg/m3 个别炼厂如茂名石化检测到的600-1400 mg/m3 分析方法 气样袋采样，结果往往偏低。 通用标准是液化气钢瓶采样，气化后进样。 标样的可比性 分析数据远比标样大，尤其是焦化原料，（标样一般为100 －200 mg/m3） 测定硫醇性硫 采用色谱内标法。采用吸收滴定发法不太准。因为气相硫醇的吸收率偏低。 碱液失效＝碱度下降（与硫化氢反应生成硫化钠） 碱液中二硫化物累积，从300－8000ppm。产生的反加硫，可以使得精制后的液化气总硫提高50-800 mg/m3 脱硫醇效率提高＝碱渣排放少 二硫化物的累积影响，远远高于硫化钠的影响。 如采用纤维膜或液膜反应器，碱液氧化再生系统不改进，碱渣排放量实际上没有多大差别。 除了碱液浓缩一些引起的总量消减，但硫醇钠或二硫化物的排放量没有多少降低。 数据采自中国石化集团某炼化公司催化液化气精制装置。 脱硫醇系统中的硫平衡： 硫醇转化平衡。