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醋酸乙烯合成技术问答
一 原料及产品VAC的主要物化性质和质量控制指标
乙炔
乙炔也叫电石气,纯乙炔为无色无味的气体,但一般工业乙炔往往因含有杂质如:磷化氢、硫化氢所以具有一种特殊的刺激性臭味。
主要物化性质
分子式 C2H2 气体密度(20℃,101.3kpa)kg/m3 1.0896 分子量 26 气体比重(对空气) 0.9073 气体比热(20℃) 千卡/公斤·℃ Cp 0.402 自燃点 空气中 335℃ Cv 0.325 氧气中 300℃ 着火点 305℃ 乙炔在水中的溶解度(20℃)g/l 1520kpa 16.6 101kpa 1.23 与空气混合时着火温度
乙炔体积百分比 50% 30% 10% 着火点 353℃ 374℃ 387℃ 与氧气混合时的着火温度
乙炔体积百分比 80% 50% 30% 着火点 352℃ 354℃ 386℃ (4) 在空气中容许有害浓度 0.5ml/l
有0.1%H3P存在时 0.005ml/l
(5) 乙炔的爆炸性
工业乙炔超1.5kgf/cm2(表压)时,如果温度超过550℃时则全部发生分解放出大量热量而发生爆炸:
HC≡HC→2C+H2+56kcal
使用N2、H2O(蒸汽)稀释后爆炸能力就显著降低,如水蒸汽与乙炔的体积比为1:1.5、 N2与C2H2的体积比为1:1时就不发生爆炸,乙炔在容器及管路里的爆炸分解尤为猛烈,而且传递迅速,这种爆炸反应的传递现象称为爆震,爆震时局部压力可高达300~600个大气压,温度高达三千度,爆震速度为1800~3000米/秒。乙炔在空气中的爆炸极限浓度为2.3~72.3%(体积),当乙炔含量为7~13%时爆炸危险性最大。在氧气中含量为2.3~94.5%,一个大气压下且温度超过300℃时即发生爆炸,当氧含量为30~50%时最危险。
(6) 乙炔的化学性质
乙炔的分子中具有不饱和三键,化学性质很活泼,易发生加成、聚合、置换等反应:
a.加成反应:
b.聚合反应:
c.置换反应:
上述反应生成的乙炔铜或者乙炔银在湿润时比较稳定,但在干燥时能因撞击或升高温度而发生爆炸,乙炔银尤为猛烈,故乙炔工序或者凡是与含有乙炔的物料接触的管道、设备严禁使用银或铜及含有银、铜的配件、零件。应严禁对设备、管道猛烈敲击。
C2H2+AgNO3→AgC≡CAg↓+2HNO3
此反应进行得比较完全,在分析上做微量乙炔含量的分析和乙炔的定性分析,所生成的乙炔银是白色的沉淀。
(7) 乙炔的质量要求
项目 C2H2% H3P% H2S% 比活性度Δt H2O 粗乙炔 ≥98.0% 0.05% 0.1% 60秒 / 精乙炔 ≥99.0% 0.0037% 0.0039% / 0.5%
醋酸
代号 HAC 分子式 CH3COOH
物理性质
HAC是带有酸味的无色透明液体,与水能以任何比例相混合。HAC溶于水时,放出热量而体积缩小。在常温下,无水醋酸是液体,当温度低于是16.7℃时,就变成冰状结晶,所以又称无水醋酸为冰醋酸。
醋酸具有腐蚀性,能烧伤皮肤和眼睛,尤其要注意醋酸蒸汽的烧伤。醋酸蒸汽对呼吸道粘膜有危害,在空气中允许的浓度为0.0025mg/l,其中空气中含量为2~3mg/l时,停留时间长了就有危险。
醋酸的主要物理参数
分子式 CH3COOH 分子量 60 液体比重(20℃) 1.049 冰点 16.7℃ 沸点 117.87℃ 液体比热(20~95℃) 0.522千卡/公斤·℃ 蒸汽比热 118~40℃ 1.5千卡/公斤·℃ 蒸发潜热 118.3℃ 96.8千卡/公斤·℃ 固体比热 0.487千卡/公斤·℃ 140~180℃ 1.27千卡/公斤·℃ 140℃ 94.4千卡/公斤·℃ 溶解热(16.6℃) 28kcal/mol 180~220℃ 0.951千卡/公斤·℃ 220℃ 81.2千卡/公斤·℃ 自燃点 465℃ 321.6℃ 0 (临界温度) 闪点(开杯) 57℃ 醋酸蒸汽压计算公式:
0~36℃液体:
36~170℃液体:
-35~10℃固体:
其中:T=273+t T-绝对温度
(2)化学性质
醋酸具有一般有机酸所具有的性质:
与碱作用生成盐
HAC+NaOH=NaAC+H2O
b.与醇作用生成酯
HAC+HOR→CH3COOR+H2O
c.两个分子脱水可得酸酐
2HAC→(CH3CO)2O+H2O
d.与Cl2作用得氯乙酸
HAC+Cl2→CH2ClCOOH+HCl
e.还原为醇
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