脱油沥青基气相生长碳微球的可控制备研究.pdfVIP

1030 第五届博士生学术年会论文集 脱汕沥青基气相生长碳微球的可控制备① 杨永珍1’2 刘旭光1’3 许并社h2 1．新材料界面科学与工程省部共建教育部重点实验室(太原理工大学)， 山西省太原市，030024； 2．太原理工大学材料科学与工程学院，山西省太原市，030024； 3．太原理工大学化学化工学院，山西省太原市，030024 摘 要 以脱油沥青为原料，采用化学气相沉积法合成了碳微球(CMBs)，分析了反应温 度、氩气流量和反应区域对CMBs产量和结构的影响，通过改变工艺参数制备了直径可控的 高纯CMBs。采用场发射扫描电子显微术、高分辨透射电子显微术、X一射线衍射和拉曼光谱 等技术对CMBs的形态和微观结构进行了表征和分析，并探讨了其生长机理。结果表明：脱 油沥青基CMBs借助于热解气体分解、沉积而形成，其直径分布均匀，主要在100nm～1肛m之 间，纯度很高，在催化方面具有潜在的应用。 关键词 材料合成与加工工艺 碳微球可控制备表征 碳微球(CMBs)具有特殊的物化性能，可以作为锂离子二次电池阳极材料、催化剂载体、复合材料 填充材料、多孑L导电材料等，是具有极大的开发潜力和应用前景的碳材料之一。最早采用直接热缩聚法 的需要，人们探索了许多制备方法：电弧放电法、高压碳化法、气相沉积法等。但是，由于气相沉积法具 有工艺操作简单、成本低的优点，是一种值得深入研究的方法。 脱油沥青是重油加工(渣油溶剂脱沥青)过程中的副产物，其主要成分是胶质、沥青质和少量油分。 脱油沥青的特点是软化点高、相对分子质量大、黏度大、稠环芳烃含量高、高温易结焦、针人度小，其分子 原子含量高。脱油沥青无论是对催化裂化过程，还是对加氢裂化过程都会造成致命的影响，且其在加工 过程中也不能被有效地转化为有价值的车用燃料，绝大部分以油浆或加氢尾油的形式排出装置；但它又 是一种富碳的复杂混合物，热解可产生CH。、CO、H：、N。、CO：、H：S等气体和低烃类化合物。借助其独 特的物理、化学性质，可从脱油沥青中获得高附加值产品，为扩展传统石油加工过程的产品链并实现资 源的综合利用提供新的途径。 本文以脱油沥青为原料，借助于其热解气体，采用化学气相沉积法(CVD)制备直径可控的CMBs， 曼(Raman)光谱对产物的形态和超微观结构进行了表征和分析，并探讨了CMBs的生长机理。另外，通 过考察反应温度、氩气流量和反应区域对CMBs生长的影响，可控地制备出高纯的CMBs。 西省留学人员科研项目(200428)。 化学与化工 iD3j 一、实验 脱油沥青由中国石油大学(北京)提供，其元素组成和热解产生的气体成分分别见表1和表2。实 沥青置入-／J,石英舟，然后放在石英管的进口低温区中，密封石英管并通氩气，反应在氩气气氛下进行。 升温至设定温度后，匀速推进石英舟，使其维持在500600。C温度区，反应30min后关炉。然后，在氩 气气氛下，冷却到室温，在石英管中取出样品。所得产物采用JSM一6700F场发射扫描电镜、JEM一 线，扫描速度8。／min)和HR800型拉曼光谱仪(激发波长为532nm)进行结构表征和分析。 表1脱油沥青的分析数据 二、结果与讨论p匕 一、拿日7代—刁p．J (一)实验参数对制备气相生长碳微球的影响 通过考察反应温度、氩气流量和反应区域对CMBs生长的影响，探索直径可控的CMBs。实验中， CMBs的产率一反应后产物总质量／(原料一舟内余焦)质量X100％。 1．反应温度的影响 为800。C时，在石英管内壁上有些许产物沉积。如图l所示，随着反应温度的升高，CMBs的产量曲线明 显地呈上升状态，这是由于在800。C以下反应时，反应温度偏低，造成脱油沥青热解速率很低，以至于产 物的产量很小、近乎没有，随着反应温度升高，裂解反应逐渐充分，致使产量增加。从CMBs的FESEM S 瓣 鸟 曼