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(a)华北地区 （b)华南地区 (c)东北地区 不同地区甲烷稳定碳同位素分布与煤级之间关系 由上图可以看出： 华北和华南煤层气δ13C1值与全国性规律一致，随煤级增高而变重(图a，图b)。东北煤层气δ13C1值的演化却与此相反，煤级增高，δ13C1值变小(图c)，暗示东北煤层甲烷稳定碳同位素的分布另有重要控制因素。 2、煤层气的鉴别标志 （1）原油与煤成烃比较 原油：以腐泥型有机质为母质，成分以富含脂肪链结构的烃类为主。热解气中重烃分子主要源于脂肪链结构的裂解。这些含脂肪链结构的烃类为重烃气生成提供了充足的物质基础，以致原油热解气的干燥系数一般较低。 煤：干酪根结构中的脂肪型侧链和桥键都比较短。在热解时，侧链和桥键形成自由基，与H相遇时，形成以CH4分子为主的气态烃分子。煤中可溶有机质的烷烃含量大大少于原油，芳烃和其他含脂肪型结构的侧链也较少，热解生成重烃气分子的量，远少于原油。 （2）煤层气的鉴别标志 根据煤层气组分特征及其同位素特征鉴别煤层气。 1）相同成熟度的条件下，煤层气的甲烷碳同位素比 油型气偏重。 在Ro,max=0.50~2.5%之间： δ13C1＞-43‰是煤型气； δ13C1 ≤-43%～-55‰是油型气。 2）煤型(层)气比油型气的甲烷同系物的同位素重。 煤型气:δ13C2＞-25.1‰,δ13C3＞-23.2‰ 混合气:-25.1‰＜δ13C2＞-28.8‰; -23.2‰＜δ13C3＞-25.5‰ 油型气:δ13C2＜-28.8‰,δ13C3 ＜-25.5‰ 3）煤化作用早、中期(Ro,max =0.5~1.3%)以成气作用为 主，成油作用为辅的是煤型(层)气。 4）煤成气具明显的姥鲛烷优势，姥鲛烷/植烷 (Pr/Ph) =0.68~11.6，其中绝大多数大于2.1，而Ⅰ、Ⅱ型干 酪根生成原油的Pr/Ph=1.43，为姥植均势。 5）煤型（层）气的汞含量比油型气高，煤型气含汞8 万微克/m3，油型气7千微克/m3。 三、煤层气地球化学组成的地质控制 （一） 成因的影响 煤层气中CH4和CO2的碳同位素特征 不同成因的煤层气的地球化学特征有较大差异： 生物成因气主要由CH4组成，热成因气普遍含重烃(可达百分之几或更高)； 生物成因气的碳同位素较轻，而热成因气的碳同位素较重，且随煤级增高有愈加变重趋势。 （二）煤级的影响 中国煤层气甲烷碳同位素组成 含煤时代 δ13C1平均值，‰ 褐煤 长焰煤 气煤 肥煤 新生界下第三系 -63.1/1 -49.2/6 -43.3/2 -47.7/2 中生界侏罗－白垩系 -57.3/1 -59.1/4 -56.2/2 上古生界石炭－二叠系 -58.4/30 -56.2/27 焦煤 瘦煤 贫煤 无烟煤 -55.0/7 -55.3/2 -41.8/4 -36.7/7 煤层气中甲烷的δ13C1值和煤级的关系： 低变质煤生成的煤层气中甲烷的δ13C1值较小，高变质煤的较大。对于未发生次生变化的原生煤层气而言，随着煤变质程度的提高，相应煤层气中的甲烷富集氘和13C。 原因在于： 碳同位素随煤级的变化，可用同位素动力学效应解释。由于同位素质量不同，13C的化学活性比12C低，-C-C-键的稳定性也有差别，其顺序如下 -13C-13C-＞-13C-12C-＞-12C-12C- 因此，在相同温度条件下，煤分子结构中-12C-12C-断裂速度较-13C-12C-和-13C-13C-快，由此低温条件下形成的烃类气体相对富集12C，而在较高温度下形成的烃类气体中13C较高。 （三）埋深的影响 （四）煤层气成分的影响 沁水盆地煤层气井排采气分析数据表（无烟煤） 样品编号 组分含量/% 同位素δ13C、δD(‰) CH4 C2H6 CO2 δ13C1 δ13C2 δ13CCO2 δD1 FZ002 98.99 0.012 0.02 -32.20 -20.80 28.40 -193 FZ012 98.16 0.029 0.15 -30.20 -23.70 -17.00 -154 FZ016 98.50 0.021 0.15 -32.00 -24.80 -15.80 -