第4章 酸碱平衡于酸碱滴定法2009.ppt

第五章 酸碱平衡与酸碱滴定法 第五章 酸碱平衡与酸碱滴定法 要 求：了解酸碱平衡和滴定分析法的基本知识，掌握酸碱平衡中有关组分浓度的计算，各类弱电解质溶液pH值的计算；熟悉酸碱滴定法的基本原理；理解同离子效应及缓冲作用原理，掌握缓冲溶液的pH值的计算；熟悉酸碱滴定法实际应用。 重 点：各类弱电解质溶液pH值的计算；理解同离子效应及缓冲作用原理，掌握缓冲溶液的pH值的计算；酸碱滴定曲线及酸碱指示剂的选择。 难 点：多元弱酸溶液pH值的计算，缓冲溶液的pH值的计算，酸碱滴定曲线与指示剂的选择原则。 第一节 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 酸碱理论 人们对酸碱的认识经历了一个由浅入深，由低级到高级的认识过程。最初的直观认识： 酸：有酸味，能使石蕊试液变红的。碱：有涩味，滑腻感，能使红色石蕊变蓝，并能与酸反应生成盐和水。 酸碱的定义 电离理论 电子理论 质子理论 酸碱质子理论 酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质 一种碱（B），接受质子后成为酸（HB+）；同理，一种酸给出质子后成为碱。酸与碱的关系如下： 可见，酸与碱具有相互依存关系，即酸碱的共轭关系。 HB+—B称为共轭酸碱对。 共轭酸碱对之间，彼此只相差一个质子。 酸给出质子形成其对应的共轭碱，碱接受质子形成其对应的共轭酸，这样的反应称为酸碱半反应。 水的离子积常数Kw H2O + H2O H3O+ + OH? H2O H+ + OH? 298K，纯水中的 [H3O+] = [OH?] = 1.0 ? 10?7 mol· L?1 Kw =[H3O+] · [OH?] = 1.0 ? 10?14 Kw叫做水的离子积常数 溶液的pH ?溶液中H3O+浓度或OH-浓度的大小反映了溶液的的酸碱性的强弱。一般稀溶液中，c (H3O+)的浓度范围在（10-1 — 10-14）mol·L-1之间。在化学科学中，通常习惯于以c (H3O+)的负对数来表示其很小的数量级。 ?pH是用来表示水溶液酸碱性的一种标度。pH愈小，c (H3O+)愈大，溶液的酸性愈强。 pH一般用于溶液中[H+] ≤1 mol· L?1的条件，范围在1－14，溶液[H+]大的用物质量浓度表示。 弱电解质的解离平衡和强电解质溶液 通常所说的弱酸和弱碱是指酸、碱的基本存在形式为中性分子。它们大部分以分子形式存在于溶液中，只有少部分与水发生质子转移反应。???? 只能给出一个质子的称为一元弱酸，能给出多个质子的为多元弱酸；只能接受一个质子的为一元弱碱，能接受多个质子为多元弱碱。 一元弱酸、弱碱的电离平衡 对于一元弱酸，其cH+ 值计算如下： HAc H+ + Ac- 起 cA 0 0 平 cA-cH+ cH+ cH+ cH+2 Ka = cA — cH+ 当cA/Ka 500, cA - cH+? cA cH+ = √ Ka cA 当cA/Ka ＜ 500, cA - cH+≠ cA cH+ == -Ka/2+√ Ka2/4+Ka cA/2 若酸极稀且酸极弱时，虽然cA/Ka 500也不能用近似公式；可用下列式子计算： cH+ =√ Ka cA+KW 电解度(离解度?%)：平衡时弱电解质的电离百分率 ?% = (已解离的分子数/原分子数) ? 100 = (已电离的浓度/初始浓度) ? 100 Ka与?关系？ 同离子效应 第二节 缓冲溶液 缓冲溶液是一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液。 如果向溶液中加入少量的酸或碱，或者溶液中的化学反应产生了少量酸或碱，或者将溶液稍加稀释，都能使溶液的酸度基本上稳定不变。 酸碱缓冲溶液分为两类 控制溶液酸度的一般酸碱缓冲溶液，大多是由一定浓度的共轭酸碱对所组成。 如：HAc-NaAc 标准酸碱缓冲溶液，由规定浓度的某些逐级离解常数相差较小的单一两性物质，或由不同型体的两性物质所组成。 如：NaH2PO4-Na2HPO4 (二) 标准缓冲溶液 前面曾讲到，标准缓冲溶液的pH值是经过实验准确地确定的，即测得的是H+的活度。因此，若用有关公式进行理论计算时