21天然气化工的技术进展与发展机遇.docVIP

Hefei University 化工工艺学 课程论文 课程名称： 21世纪天然气化工的技术进展与发展机遇 专业班级： 13级化工卓越班 作者姓名： 联系方式： 电子邮箱： 完成时间： 2015年12月15日 【摘要介绍了当代天然气化工的技术进展，并结合我国天然气资源形势和能源政策，指出21世纪我国天然气化工面临前所未有的良好发展机遇。最后，对我国发展天然气化工提出建议。 关键词天然气化工；技术进展；发展机遇 天然气供应量的增长为发展天然气化工创造了良好条件。世界上约有50多个国家不同程度地发展了天然气化工，年耗气量约为1400亿m3，约占世界总消费量的5％左右。全球天然气化工一次加 工品年总产量在1．6亿吨以上，包括合成氨(尿素)、 甲醇、乙烯(丙烯)、氢气和合成气(CO+H：)、乙炔、卤 代烷烃、氢氰酸、硝基烷烃、二硫化碳、炭黑等20多 种及大量衍生物。目前世界上76％的合成氨、80％的 甲醇由天然气为原料制取，天然气化工大有可为四。 天然气化工的应用进展 天然气的化工利用按转化方式分类，可分为直接法和间接法两大类：直接转化法是天然气直接反应氧化制取乙烯、甲醇、芳烃等化工产品；间接转化法是天然气先制成合成气，由合成气再生产清洁油品、甲醇、低碳烯烃等化工产品直接转化法因生产流程短，有希望获得更好的经济效益，因此这方面是未来天然气化工的研究重点之一，主要方向有甲烷直接氧化制甲醇、甲醛、乙烯、芳烃等，但因副产物较多，反应不易控制，目的产物收率较低，目前还主要停留在实验室研究阶段。在间接转化法中，一般先将甲烷制成合成气( H：+CO)后，再制成液体燃料及其他化工产品，该技 术已成为目前天然气化工利用的主要技术路线。 1．1直接转化法 目前，直接转化法中主要有3种路线：一是天然气直接制甲醇和甲醛；二是天然气氧化偶联制乙烯；三是在无氧条件下天然气直接制芳烃。 1．1．1天然气直接转化制甲醇、甲醛 天然气经合成气制取甲醇工艺存在着投资费用高、工程设计复杂和生产成本高等缺点。因此。国内外都在探索由天然气一步合成甲醇的有效途径，并取得了一定进展。目前研究开发的方法有均相氧化和多相催化氧化两种方法，其中均相氧化工艺效 果较好，甲烷转化率可达4％-15％，甲醇选择性为 60％-90％。我国西北大学研究人员以磷钨酸为催化 剂，醋酸为液相试剂，进行了甲烷部分氧化制甲醇 实验研究13j，在267℃-280E、0．1MPa反应条件下， 甲烷转化率为26．61％，产物选择性为97．26％。UOP公司正在开发甲烷低温低压直接生产甲醇的新工艺，该工艺首先合成一种有机过氧化氢，然后使金属催化剂活化，把甲烷转化为甲醇，与间接法相比，预计投资可减少58％，能耗减少60％，CO：排放量减 少33％，甲醇生产成本可由80美元降至58美元／t。 1．1．2天然气氧化偶联制乙烯 近年来随着全球化工市场的好转，由甲烷氧化 偶联(OCM)制乙烯的研究开发受到重视。目前已有 40多个国家的实验室对2000多种催化剂进行过试 验，开发出了很多新工艺。但是，由于甲烷氧化偶联 制乙烯反应属于表面引发气相自由基与气固相反 应相结合的机理，大量气相氧的存在使得自由基反 应难于控制，在制乙烯过程中，甲烷转化率低(小于 25％)，C：烃单程收率低(小于25％)，产物中乙烯含 量约4．9％，丙烯约0．4％，产品分离也较为困难【4】。因 此，尽管采用甲烷直接制低碳烯烃被认为是最佳工 艺路线，但至今与石脑油裂解相比，经济上仍不具 竞争力，难以满足工业化的技术经济要求，因此寻 找高活性、高选择性及长时间稳定性的催化剂体 系，仍是目前该技术研究的难点和热点。 1．1．3天然气直接制芳烃 甲烷直接催化转化制芳烃有两种方法：一种是氧化条件下的催化转化，一种是无氧条件下的催化 转化。在氧化条件下，目前已有的研究结果表明15-71， 甲烷合成芳烃的反应难以控制，不但甲烷的转化率 低，同时芳烃选择性及收率也难以达到有意义的开 发前景。在甲烷无氧芳构化研究方面，我国一直保 持国际领先水平。大连化物所开发出的Mo(VI)， HZSM．5催化剂18,91，在连续进料的固定床反应装置 上、反应温度973K时，苯收率超过7％，且连续反应 3h催化剂活性不下降。由于产物芳烃与原料气甲烷 易于分离，因此，较低温度下甲烷无氧芳构化的研 究已引起