煤中氢含量与灰分等关系研究.docVIP

煤中氢含量与灰分、挥发分、发热量关系的研究 2008年我国煤炭贸易二十多亿吨，其中动力煤占百分之七十左右，动力煤大都以收到基低位发热量作为计价指标，根据收到基低位发热量计算公式(1)：Qnet,v,ar=(Qgr,v,ad-206Had)*(100-Mt)/(100-Mad)-23Mt，（热量单位：焦耳/克 ）可知，氢是计算收到基低位发热量必不可少的指标。因此，煤中氢含量是经常要用的指标。 煤中氢含量测定有多种标准方法(2)(3)(4)，但都要使用仪器设备，不仅成本较高，也比较费时、费事。一般煤炭化验室，都没有配备测定氢元素的仪器，当计算收到基低位发热量需要氢值时，往往通过工业分析结果计算等方法估算氢值。 许多煤炭检验书籍上都会提供计算氢含量的经验公式(5)。对于仅仅计算低位发热量需要氢值时，本室也采用了有关书籍中氢含量经验公式，如对于Vdaf大于24%烟煤，我们使用如下经验公式：Hd=(2.888+0.393*-0.0023Ad)*。对于无烟煤和Vdaf小于24%的烟煤，我们采用如下经验公式：Hd=*。 经过日常工作验证，我们发现有时计算得到的氢值与实际测得的氢值有较大差异,分别见表一，表二。 从表一、表二可以看出，本室目前所用经验公式计算结果与实际测量值有显著差异。 对于Vdaf大于24%烟煤，所有计算值都大于实测值，最低高0.16%，最高高1.00%，按照Qnet,v,ar=(Qgr,v,ad-206Had)*(100-Mt)/(100-Mad) -23Mt，（热量单位：焦耳/克 ），或者 Qnet,v,ar=Qgr,v,ar-49.26* (Hd*(100-Mt)/100+0.1117 Mt),卡/克（热量单位：卡/克）计算，最少相差7卡/克，最大相差43卡/克左右，平均相差约25卡/克。 对于无烟煤和Vdaf小于24%的烟煤，绝大部分计算值比实测值高：在28个样品中，只有一个计算值比实测值高0.18%，一个等于实测值，其余都高于实测值，最大高2.16%，此时，低位发热量相差约100卡/克。 作为一般煤炭用户的实验室，检验结果仅仅作为参考，低位发热量这种程度的差值可以接受，但是，作为公正机构、权威部门，本室使用的经验公式应该修改。 实验器材 一般煤焦实验室设备如天平、干燥器以及 LECO CHN-2000碳氢氮测定仪 PARR6300 热量仪 LECO S-144Dr定硫仪 干燥箱、马弗炉 符合GB/T212的要求 实验步骤 按照GB/T212-2001测定煤的水分、灰分、挥发分 按照SN/T1083.3-2001测定煤的硫分 按照GB/T213-2003测定煤的发热量 按照ISO12902-2001（E）测定煤的氢含量 数据分析 因为氢含量与挥发分大小有很大关系，为了便于分析，按照Vd大小将样品分成两组：第一组，无烟煤、喷吹煤2.30%Vd11.54%，第二组，烟煤26.29%Vd36.40%；对于11.54%Vd26.29%的烟煤，因为大多数作为炼焦用煤，还没有遇见需要发热量的情况，所以不做研究。 无烟煤、喷吹煤 煤中氢含量与煤的挥发分、灰分有一定的关系，至于是干基还是干燥无灰基等线性关系更好，可以通过最小二乘法求其相关系数。对第一组中氢含量与煤的挥发分、灰分含量进行直线拟合，其相关系数见下表： 相关指标 相关系数 相关指标 相关系数 Hd-Vd-Ad 0.67 Hdaf- Vdaf 0.65 Hd-Vd 0.66 Hdaf- 0.64 Hd- 0.65 Hd- 0.60 Hd-Vdaf 0.60 Hdaf- Ad- 0.65 Hdaf- Vd 0.65 从上表可以看出，氢含量与煤的挥发分、灰分含量确实有一定相关性，但线性关系不是很好，如果以此推导出经验公式，会出现多数计算结果与实际测定结果有显著差别的情况，所以，这样的经验公式不太理想。 煤的发热量主要来自于煤中碳元素和氢元素燃烧后产生的热量，相同的碳、氢含量，后者的热量是前者的3.5倍以上。所以，推导氢含量的经验公式时，也可以把发热量的影响考虑进去，而灰分的影响可以通过干燥无灰基这种基态来体现，因此，可以不直接考虑灰分的影响。据此，我们只考察氢含量与挥发分、发热量的相关性。对第一组中氢含量与煤的挥发分、发热量进行直线拟合，其相关系数见下表： 相关指标 相关系数 相关指标 相关系数 Hd- Vdaf -Qd 0.86 Hdaf- Vdaf - Qd 0.80 Hd-- Qd 0.85 Hdaf -- 0.969 Hd-- Qdaf 0.95 Hdaf- Vdaf - Qdaf 0.967 Hd- Vdaf - Qdaf 0.973 从上表可以看出，Hd- Vdaf - Qdaf相关系数最大，达到0.973，而Hdaf --相关系数为