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第2章 合成气 合成气（synthesis gas or syngas) CO和H2的混合物 原料： 焦炭 无烟煤 天然气 石脑油 重油 合成气的生产工艺 2.1 合成气的制取 氢气的主要来源有：气态烃类转化、固体燃料气化和重质烃类转化 气态和液态烃类主要采用蒸汽转化和部分氧化法，固体燃料主要采用间歇气化法。 2.1.1 烃类蒸汽转化 烃类主要进行的反应 2.1.1.1 甲烷蒸汽转化反应 甲烷蒸汽转化反应的热力学分析 计算基准：1mol CH4 在甲烷转化反应达到平衡时，设x为按式(2-3)转化了的甲烷摩尔数，y为按式(2-4)变换了的一氧化碳摩尔数。 气体在反应后各组分的平衡分压 c.影响甲烷蒸汽转化反应平衡组成的因素 水碳比 反应温度 反应压力 温度增加，甲烷平衡含量下降，反应温度每降低10℃，甲烷平衡含量约增加1.0%-1.3%； 增加压力，甲烷平衡含量随之增大； 增加水碳比，对甲烷转化有力； 甲烷蒸汽转化在高温、高水碳比和低压下进行有利 2.1.1.2 烃类蒸汽转化催化剂 催化剂组成：NiO为最主要活性成份。实际加速反应的活性成份是Ni，所以使用前必须进行还原反应，使氧化态变成还原态Ni。 ①活性组分：从性能和经济考虑，活性组分，镍为最佳。 ②助催化剂：提高镍的活性、延长寿命和增加抗析碳能力。 ③镍催化剂的载体：使镍高度分散、晶料变细、抗老化和抗析碳等作用。常用的有氧化铝、氧化镁、氧化钾、氧化钙、氧化铬、氧化钛、和氧化钡等。 2.1.1.3 二段转化过程 工业上采用了分段转化的流程 ：首先，在较低温度下，在外热式一段转化炉风进行烃类蒸气转化反应，而后在较高温度下，在二段转化炉中加入空气，利用反应热将甲烷转化反应进行到底。 二段转化的化学反应： 2H2+O2=2H2O(g) △H0298= -482.99kJ/mol 2CO+O2=CO2 △H0298= -565.95kJ/mol CH4+O2=CO+3H2 a. 压力 通常为3~4MPa 采用加压条件的主要原因： 降低能耗 能量合理利用 提高余热利用价值 全厂流程统筹 减少设备体积降低投资 综合经济效益 b. 温度: 理论上，温度↑反应越有利。 一段炉温度 主要考虑投资费用及设备寿命， 一般选择760~800℃ 原因：一段炉最重要最贵的合金钢管在温度为950℃时寿命8.4万小时，960℃时减少到6万小时。 一段炉投资约为全厂30％，其中主要为合金钢管。 二段炉温度 主要按甲烷控制指标来确定。 压力和水碳比确定后，按平衡甲烷的浓度来确定温度。一般要求yCH40.005,出口温度应为1000℃ 左右。实际生产中，转化炉出口温度比达到出口气体浓度指标对应的平衡温度高，这个差值叫平衡温距。 ?T ＝T－Te（实际温度－平衡温度） 平衡温距低，说明催化剂活性好。一、二段平衡温距通常分别为 10~15 ℃ 和 15~30 ℃ 。 c. 水碳比 水碳比高，残余甲烷含量降低，且可防止析碳。因此一般采用较高的水碳比，约3.5-4.0。 原则：不析碳，原料充分利用，能耗小。 天然气 配入中压蒸汽 对流段 一段转化炉 变换工序 离开二段转化炉 1200℃燃烧 二段转化炉 对流段 少量水蒸汽