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第三节化学平衡 第二章 化学反应速率与化学平衡 化学平衡常数 化学平衡常数 1、定义： 在一定温度下，当一个可逆反应达到平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数。这个常数就是该反应的化学平衡常数（简称平衡常数） 符号—— K —— K 化学平衡常数 对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) 在某温度下达到的化学平衡状态，平衡常数的表达式是： 2、表达式： 其中c为各组分的平衡浓度。 反应物或生成物中有固体或纯液体存在时，由于其浓度可看做常数“1”而不代入表达式。 化学平衡常数 4、意义： （1）K值越大，平衡体系中生成物所占的比例越大，正向反应进行的程度越大，反应进行得越完全，反应物的转化率也越大。反之亦然。 （2）当K105 时，该反应进行得基本完全， 当K 10-5 时，该反应很难进行(逆反应较完全） K只受温度影响，与反应物或生成物的浓度无关。 3、特点： 5、使用平衡常数应注意的问题 （1）平衡常数K只受温度影响，与反应物或生成物的浓度无关。只要温度一定，即便外界条件改变引起了化学平衡的移动，K也不变；只要温度变化，则K一定改变。 （2）反应物或生成物中有固体或纯液体存在时，由于其浓度可看做常数“1”而不写入表达式。 Fe3O4(s)+4H2(g) 高温 3Fe(s) + 4H2O(g) 如： Cr2O72- + H2O 2CrO42- + 2H+ 如： （3）平衡常数的表达式与方程式的书写有关 N2+3H2 2NH3 2NH3 N2+3H2 1/2N2+3/2H2 NH3 K1 = 1/K2 = K32 例如： 6、应用： (1)判断反应进行的程度 K 值越大，反应进行得程度越大；反之，反应进行得程度就越小。 (2)利用K可判断反应的热效应 若升高温度，K值增大，则正反应为吸热反应； 若升高温度，K值减小，则正反应为放热反应。 如反应：H2(g)+I2(g) 2HI(g),K与温度的关系如下： △ 温度 623K 698K 763K 平衡常数 66 .9 54.4 45.9 通过改变温度，平衡常数大小的变化趋势可以 判断上面可逆反应的正方向是 。 放热反应 K = C(CO2)C(H2) / C(CO)C(H2O) =[(2.0α)(2.0α)] / [2.0(1-α)×2.0(1-α)] =α2 / (1-α)2 = 4 ∴α= 66.7 % 解:设CO的转化率为α，则 CO(g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) 起始浓度/ mol/L 2.0 2.0 0 0 转化浓度/ mol/L 2.0α 2.0α 2.0α 2.0α 平衡浓度/ mol/L 2.0(1-α) 2.0(1-α) 2.0α 2.0α 例1： 反应CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) ， 当CO、H2O (g)的起始浓度都为 2.0 mol/L在749K达平衡后K=4 ，求CO的转化率 依据起始浓度(或平衡浓度)和K可以计算平衡浓度(或起始浓度)，从而计算反应物的转化率 (3)计算转化率 例2： 450K时往一空容器中通入氮N2和H2，反应达平衡后，测得C(N2)=3mol/L，C(H2)=9mol/L，C(NH3) =4 mol/L, 求K、N2和H2的起始浓度。 3 9 4 0 4 2 6 5 15 ∴K= C(NH3)2/C(N2) (H2 ) 3 = 42/（3×93） =7.3×10-3 解: N2 + 3H2 2NH3 起始浓度/mol/L 转化浓度/mol/L 平衡浓度/mol/L 依据起始浓度(或平衡浓度)和K可以计算平衡浓度(或起始浓度)，从而计算反应物的转化率 (4)判断平衡移动方向 对于可逆反应， 在一定温度下的任意时刻，反应物的浓度和生成物的浓度有如下关系： 叫该反应的浓度商