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相变贮能第7讲结晶与相变动力学.ppt
晶种二次结晶 间歇结晶由质量守恒可知，在时间内溶液中溶质质量的减少量等于新生晶核的总量和已有晶粒新生长的总质量之和 二次成核项MB 二次成核率B0 新相粒度L0 晶浆总体积V 粒度分布函数 的j阶矩量 S相对饱和度 * 结晶与相变动力学 * 结晶与相变动力学 结果 * 结晶与相变动力学 成核剂：同晶型混合物、等结构混合物、外延晶体混合物。 同晶型混合物和等结构混合物成核剂必须具有与水合盐相同的晶型、相似的原子排列和晶格间隔，两者的晶体数据相差在15%以内。 外延晶体混合物成核剂与水合盐可以有不同的晶体结构，但此成核剂晶体的表面为水合盐沉淀提供了晶格的选择位置 车用储热材料 Ba(OH)2·8H2O 熔点78℃。等结构配对物 * * 结晶与相变动力学 * 结晶与相变动力学 由实验可知，不论使用何种成核剂，结晶温度均有所不同，添加各种成核剂对消除水合盐的过冷度和成核都有不同程度的效果； 同晶形可溶性杂质对成核的催化作用是可溶性杂质提供了其活性表面，使其在表面形成结晶中心所需的能量比在溶液中低。 成核剂的最适用量对非同晶型固液相不溶性杂质而言，没有明显影响，而对于同晶型、等结构及其他类型化合物和聚合物有较大影响，有一最佳量。 * 结晶与相变动力学 假定成核剂与水合盐两者的晶格参数相差在15%以内，才能在过饱和水合盐溶液中起作用。 水合盐Na2SO4·10H2O储热材料的成核作用，经过30次循环。 盐 a b c β Na2SO4·10H2O 1.116 1 1.238 107o45′ Na2B4O7·10H2O 1.114 1 1.059 106o53′ PbWO4 1.344 1 1.114 107o33′ Na2SO4·10H2O% 增稠剂%交联剂% 成核剂% 相变温度 过冷 95.0 4.5 0.5 0 18 14 95.0 4.5 0.5 3 Na2B4O7·10H2O 30 2 95.0 4.5 0.5 4 PbWO4 19 13 Na2B4O7·10H2O % 0 1 2 3 4 5 6 温度 18.0 28.0 28.0 30.0 27.3 28.2 23.5 过冷 14 4 3.8 2.0 4.7 3.8 8.5 * 结晶与相变动力学 结晶时系统自由能的变化有三项：液固相之间的体积自由能；界面自由能；晶体曲率引起的附加压力产生的自由能。 * 结晶与相变动力学 磁场对结晶的影响 * 结晶与相变动力学 * 结晶与相变动力学 液态金属快速结晶的热力学驱动力 利用高频电磁悬浮熔炼技术，以达到高纯材料的均质形核 深过冷中辐射散热起支配作用。 * 结晶与相变动力学 Avrami方程用于描述高聚物的等温结晶动力学 Cr代表时的相对结晶度 Z为复合结晶速率常数 n为Avrami指数， 与成核机理和形成晶体的形态有关 The?Avrami equation?describes how solids transform from one phase (state of matter) to a
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