第3章催化反应器设计及催化反应动力学.pptVIP

第 3 章催化剂催化活性的测定或评价方法 扩散过程有自己的动力学特征。 动力学区：决速步是表面催化反应； 外扩散区：决速步是外扩散； 内扩散区：决速步是内扩散； 过渡区：　扩散和反应速率相当； 　　　研究催化反应的动力学和历程，必须排除内、外扩散的影响，保证反应在动力学区进行。否则会得到错误的结论。 3. 外扩散效应 外扩散：气体穿过气固界面向催化剂外表面的扩散。 Fick定律：rd = - D dC/dx 排除外扩散的方法：（对积分和微分连续流动反应） （１）在保持接触时间V/F不变下，观察转化率x是 　　　否随流速F变化。 * * 王绪绪 第 2 章 催化反应及催化反应动力学 催化剂的催化性能： 催化活性 催化选择性 寿命 通过活性的评价来完成。 催化研究中最基本、最耗时的工作。 第1 节 催化剂活性的表示方法 一、催化剂对反应物的转化率( Conversion ) A + B C + D catalyst t = 0 a b 0 0 t = t a - x b - x x x ①对不同反应物，y 依赖于化学计量系数。 ②转化率与反应条件有关: 催化剂用量，温度，压力，浓度，接触时间….. 二、产物的收率（yield) 尤其当有副反应时，这个数据很重要。 三、催化剂对产物的选择性（Selectivity) A + B C + D E + F cat. 如： 有100个分子发生反应，其中80个转化成C，20个转化为E，则 对C的选择性为80%， 对E的选择性为20% 四、反应速率（reaction Rate) 单位质量催化剂在单位时间内产物的增加量或反应物的减少量；mol/g?min 催化剂单位表面积上单位时间内产物的增加量或反应物的减少量；Mol/m2?min 单位体积催化剂在单位时间内产物的增加量或反应物的减少量；Mol/cm3?min 四、光催化矿化率（Mineralization Ratio) A CO2 + H2O O2, photocatalyst 部分氧化产物 第 2 节 常见催化反应器 实验室催化反应器 间歇式（Batch)： 静态反应器（非循环，循环） 连续流动式（flow)： 固定床，循环流动（内循环，外循环） 脉冲式（Pulse)： 催化脉冲， 催化色谱 1. 间歇式反应器 特点：反应在一个密闭体系内进行，反应物料和催化剂一次 性加入，反应过程中与外界无物质交换。 形状：反应釜， 烧杯， 烧瓶内进行的固液反应。 应用： 溶液体系，固液反应体系 如：液相光催化反应，常见的有机合成。 优点：快速，简单； 缺点：温度低，对液相体系通过搅拌可以保持体系均匀和催 化剂与反应物的良好接触，但对气相反应不易做到。 2. 流动式反应器 固定床流动反应器 积分反应器（转化率 5%, 催化剂数百毫克） 微分反应器（转化率 5%, 催化剂数十毫克） 循环流动式反应器 3. 脉冲反应器 第 ３　节 多相催化反应装置 催化剂性能评价系统 CH4 O2 TCD 色谱柱 TDX 601 Ar 六通阀 电炉 反应尾气分析 (H2 , CO , CH4 , CO2 , H2O) 放空 接皂膜流量计 (mL/min) 固定床石英微型反应器 H2 (预还原) 原料气分析 ( 怎样做催化反应? (1)称量催化剂 (2)催化剂装入反应器 (3)连接好气路 (4)加热,活化催化剂(O2, H2, N2, 惰性气体) (5) 控制反应温度 (6) 切换到反应物 (7) 分析产物,待活性达到稳态,得到反应物或 产物浓度 第 4 节 催化反应动力学模型和数据处理 一、间歇式反应器动力学 间歇式反应器动力学处理比较简单：测定不同时间体系中反应物的浓度或产物的浓度，按照密闭体系的动力学方程和方法进行处理。 二、活塞流式反应器动力学 假设: 反应混合物以活塞流形式通过催化剂床层并发生反应； 达到稳态后，反应平稳进行:入口流速 = 出口流速 物料平衡关系： F0 [ Ci –(Ci + dCi)] = ri dV F0--- 气体混