原油高温高压热解动力学模型的建立..docVIP

中国石油大学（华东） 硕士学位论文 原油高温高压热解动力学模型的建立 姓名：张闻 申请学位级别：硕士 专业：化学工程 指导教师：张庆轩；张田英 201205  摘要 本文通过建立含有压力因子的动力学模型，利用原油在高压封闭体系下的热模拟实 验数据对模型进行可靠性分析，再运用模型确定其成气反应的动力学参数和压力因子， 进而考察压力对来自塔里木盆地的三种油样热解性能的影响。 产气率的吻合程度随着平行反应数目的增多，吻合程度逐渐提高，当反应数目到达一定 值时，吻合程度又逐渐降低；根据模型模拟出的三种油样的生气反应的活化能在???? 研究结果表明：若勿值随着压力的升高而增大，说明压力对该油样热解有促进作用；若 助值随着压力的升高而减小，说明压力对该油样热解有抑制作用。 压力对不同油样热解性能的影响程度不同，这主要由于油样之间组成与性质的不同 所致；温度不同时，压力对同种油样热解影响也是不同的，这说明压力与温度对原油热 解的影响是相互影响的。 关键词：原油，热解性能，压力因子，动力学模型  ?? ??‘?????????? ??????琣? ???? ??????? ?????? ? ? ???????????? ?????? ???????秈???? ????? ??? ????，?? ??? ?????????瑃? ?? ???，肌啦??? ????? ? ? ? ?? ??． ??? ?? ?????瑃???? ??? ??????? ?????． ????瑃? ?? ??? ?? ???“? ??? ??? ?????? ??琍????  弟第一一早章刖前舀言 由于深度地层环境的复杂性，使得油气的形成、演化和分布的规律性让人难以掌握， 因此，深层原油的存留性一直是油气田开发的重大难题。而且，?世纪?年代所建立的 其热成熟范围，超过此温度界限，石油和天然气稳定性将会降低并不能形成商业性油气 藏。但是，随着近年来油气勘探技术的不断提高，越来越多的油气勘探目标锁定在盆地 的深层，并且多地点的勘探实例也证明了深层原油的存在性，这也使得传统理论提出的 “死亡线”面临挑战。 ??课题的研究背景及意义 干酪根生烃动力学过程与原油热裂解成气过程均为复杂化学反应，原油热裂解成气 热动力学研究主要依据热模拟试验，运用热模拟实验得到的数据，建立原油热解动力学 模型并标定其反应动力学参数，再利用模型模拟出任意地质时代的烃类生成量，重现其 生烃史。 生烃动力学的实质是利用化学反应动力学的方法来研究原油长时间在低温条件下 追溯到??年，以后又陆续开发了不同类型的动力学模型。??年，???等【?提出了 平行反应动力学模型，并且利用该模型对一些盆地的烃原岩生烃过程进行模拟研究。? 世纪?年代，卢双舫等脚运用恒温密闭热解实验以及恒速加温热解实验技术，结合 建立原油热解成气动力学模型、标定其反应动力学参数，再结合该地区烃源岩参数 和地热史就能描述该地区原油的生烃过程。本文将运用???软件标定原油高温高 压热解成气动力学模型，并利用???软件的非线性优化模块对模型进行优化处理， 利用热解数据对所建立模型进行可靠性评价，最后利用模型计算出压力影响因子与原油 热解成气的关系并进行讨论分析。为使软件便于使用，对模型进行了界面设计处理。  第一章前言 ??原油热稳定性以及热解机理 时，烃类开始形成；当粕?．?ナ保?禾???闪砍鱿址逯担??盋?以上的重烃也开始 发生变质作用。 但是，近年来越来越多的实际勘探已经打破了上述理论所标定的温度范围。例如： 在俄罗斯滨里海盆地布拉海的油藏深度已达????次捶⑸?呀庾饔茫??遥???? 都是稳定存在的。高压高温的条件下是否有液态烃类的存在成为研究深层油气稳定性的 关键问题，???取?】对?? 度大于??娴奶跫?拢?禾??匀淮嬖冢坏盧???％??．?ナ保珻?烃类浓度仍然较高； ?深度地层，而且当有石墨存 随着埋藏深度的增大，原油由于热成熟作用将发生热解，并且伴随着自由能降低、  ???鸵磺崽?湿气； ??崽?湿气一干气 这两个过程主要包括：自由基引发反应，自由基断裂反应，自由基加成反应，分子 和自由基之间的氢转移反应，自由基终止反应等。 ?．? 研究学者们主要探讨温度与原油热解性能的关系。但随着研究的日益加深，发现压 力也是影响原油热解性能的一个重要因素。目前，压力对原油热解的影响存在三个观点， 渡态理论将压力对原油热解性能的影响进行了定量分析，得出在温度一定时，压力和反 应速率之间的定量关系如式?．?所示 ??籖???／印? 以用下式表示： ???×?????一??疪丁 ?．?  第一章前言 量并且定量评价生油气史。通过实践证明，化学动力学理论是定量描述有机质生烃反应 ?．? ?．? ?—? 易．表观活化能