纯化与分离科学（中科院）-3.pdfVIP

分 离 方 法 基 础 与 技 术 第三章 分离过程动力学 3.1 分子迁移 3.2 流体的迁移与扩散 3.3 带的迁移 3.4 有流存在下的溶质输运 概 论 • 一个体系达到平衡之前，体系内存在外场作用下的梯度（如压力 梯度、浓度梯度），也有体系内部的分子间相互作用引起的化学 势梯度。 • 定向迁移：溶质分子在外场或内部化学势作用下向趋于平衡的方 向定向迁移，在空间上重新分配。 • 非定向扩散：与定向迁移同时，溶质分子的随机运动又会使溶质 从高浓度区域向四周低浓度区域扩散，使分离开的溶质又趋向重 新混合。 • 定向迁移与非定向扩散总是相伴而生，分离过程就是强化定向迁 移，尽量减小非定向扩散。 分离过程动力学的研究内容： 物质在输运过程中的运动规律，即分离体系中组分迁移 和扩散的基本性质和规律 。 扩散有时也被用于分离： 利用物质扩散速度的差异可使某些组分达到分离，如等 温扩散法就可以用来制备高纯的挥发性酸。但在色谱分 离过程中扩散会使组分的谱带展宽，是要设法减小的。 3.1 分子迁移— 费克（Fick）第一扩散定律 热力学的局限 • 所有溶质的迁移都是朝着趋向平衡的方向进行的，是平衡控制着 组分的迁移方向。但仅用平衡的观念（热力学）无法准确回答组 分的迁移速率和迁移性质等问题。而迁移速率与整个分离速度又 是密切相关的，因此需要从动力学的角度研究溶质的迁移。 • 物质的传质过程是在适当的介质中，在化学势梯度的驱动下物质 分子发生相对位移的过程。而物质的扩散运动也是在浓度梯度驱 动下，物质分子自发运输的过程。 • 无论是定向迁移还是非定向扩散，涉及的都是物质分子的迁移， 因此分子迁移的表征是研究分离过程动力学的基础。 3.1分子迁移— 费克第一扩散定律 力学输运与分子输运 • 目前还只能通过物质的机械运动和分子统计学间的相互关系来了 解迁移过程的规律 • 力学运动（机械运动）研究的对象：宏观物体的运动轨迹。 • 分子运动（分子迁移）研究的对象：大量分子在统计学上的运动 规律。 • 共性：对力的响应以及数学表达式相似。 力学推动力＝-dp/dx （p为势能，x为坐标） 分子推动力＝-dμ/dx （μ为化学势） μ和p的差别：μ比p包含更多的内容。 3.1分子迁移— 费克第一扩散定 力学运动的规律 宏观物体的机械运动规律可以用牛顿定律来描述。 根据牛顿运动定律、力F与加速度的关系： d x 2 F F F =+ m 1 2 dt 2 dp dx F − F f − 力学推动力： 1 阻力： 2 dx dt 宏观物体基本力学运动方程： d x 2 dp dx m− − f dt 2 dx dt 3.1分子迁移— 费克第一扩散定律 分子运动规律 • 分子运动除受使宏观物体运动的所有力的约束外，每个分子还与 邻近分