沉淀反应与氧化还原反应.doc

实验四 沉淀反应与氧化还原反应 一、实验目的 1、掌握沉淀平衡和溶度积规则的运用。 2、了解沉淀的溶解和沉淀转化的原理。 3、学习离心分离操作和电动离心机的使用。 4、加深对氧化还原反应的本质及氧化剂、还原剂具有相对性等基本知识的理解。 5、了解氧化还原反应与浓度、介质酸度的关系。 二、预习提问 1、何为溶度积规则？（以AgCl为例） 答：当C(Ag＋)·C(Cl－)＞Ksp，有沉淀析出； C(Ag＋)·C(Cl－)＝Ksp，溶液达到饱和，但仍无沉淀析出； C(Ag＋)·C(Cl－)＜Ksp，溶液未饱和，没有沉淀析出。 2、为何H2O2即可作为氧化剂又可作为还原剂？在何种情况下作为氧化剂？在何种情况下作为还原剂？ 答：H2O2中O的氧化价—1价为中间价态，即可作为氧化剂又可作为还原剂，当遇到更强的氧化剂时，H2O2作还原剂，当遇到更强的还原剂时，H2O2作氧化剂。 3、怎样判断氧化还原的方向？ 答：作为氧化剂的电对的电极电位应大于作为还原剂电对的电极电位。 三、实验原理 1、任何难溶的电解质，在水溶液中总是或多或少地溶解，绝对不溶的物质是不存在的。AgCI在水中的溶解度虽然很小，但溶液中仍然存在着一个溶解与沉淀间的平衡关系： 沉淀溶解Ag+＋Cl 沉淀 溶解 Ag+＋Cl－ 当C(Ag＋)·C(Cl－)＞Ksp，有沉淀析出； C(Ag＋)·C(Cl－)＝Ksp，溶液达到饱和，但仍无沉淀析出； C(Ag＋)·C(Cl－)＜Ksp，溶液未饱和，没有沉淀析出。 分步沉淀：如果在溶液中有两种或两种以上的离子都可以与同一种沉淀剂反应生成难溶电解质，所需沉淀剂离子浓度小的先沉淀出来，所需沉淀剂离子浓度大的后沉淀出来。 沉淀转化：如果在沉淀中再加入某种试剂，能使其形成溶度积更小的物质，则沉淀就转化。 氧化还原反应是电子转移的反应。 电极电位(φ)相对大小可用来衡量物质得失电子能力的大小。φ数值愈大，其氧化态的氧化能力愈强，还原态的还原能力愈弱。根据电极电位数值可以判断氧化还原反应的方向。 物质的氧化性和还原性强弱是相对的，中间价态化合物一般既可作氧化剂，又可作还原剂。例如,H2O2常作氧化剂，被还原为H2O(或OH－)： H2O2＋2H＋＋2e2H2O φ0=1.77V 但遇到更强的氧化剂，如高锰酸钾(在酸性介质中)时，过氧化氢作为还原剂，被氧化而放出氧气： 2H＋＋O2＋2eH2O2 φ0=0.682V 介质的酸碱性对含氧酸盐的氧化性影响很大。例如，高锰酸钾在酸性介质中被还原为Mn2＋(无色或浅红色)； MnO4－＋8H＋＋5eMn2＋＋4H2O φ0=1.51V 在中性或弱碱性介质中，被还原为褐色或暗黄色的MnO2沉淀： MnO4－＋2H2O＋3eMnO2↓＋4OH－ φ0=0.588V 在强碱性介质中，被还原为绿色的MnO42－： MnO4－＋eMnO42－ φ0=0.564V 电极电位的大小与浓度的关系可用能斯特方程式表示： 四、仪器和试剂 仪器 试管、离心试管、离心机、酸度计、烧杯(100mL) 试剂 HCI(浓、6mol·L-1)、HNO3(6mol·L-1)、NH3·H2O(浓、6mol·L-1)、Pb(NO3)2(0.1mol·L-1、0.001mol·L-1)，NaCl(1mol·L-1、0.1mol·L-1)，KI(0.5mol·L-1、0.1mol·L-1、0.001mol·L-1)，K2CrO4(0.5mol·L-1、0.05mol·L-1)，AgNO3(0.1mol·L-1)，BaCI2(0.5mol·L-1)，(NH4)2C2O4(饱和)，Na2SO4(饱和)，Na2S(1mol·L-1、0.1mol·L-1)、H2SO4(2mol·L-1)、KBrO3(饱和)、K2Cr2O7(0.2mol·L-1)、KMnO4(0.1mol·L-1、0.0010mol·L-1)、淀粉溶液、Na2S2O3(0.5mol·L-1)、H2O2(3％)、NaOH(6mol·L-1)、Na2SO3(0.5mol·L-1)、KNO3(s)、MnO2 材料 淀粉KI试纸 五、实验步骤及现象解释 1、沉淀平衡 在离心试管中滴加10滴0.1mol·L-1 Pb(NO3)2溶液然后滴加5滴1mol·L-1NaCI溶液，振荡离心试管，会有白色沉淀生成。（Pb2++2Cl—= PbCl2↓）待沉淀完全后，离心分离。在分离后的溶液中，加入一滴0.5mol·L-1K2CrO4溶液，会有黄色沉淀生成。（Pb2++CrO42—= PbCrO4↓；Ksp(PbCl2)＝1.6?10—5； Ksp(PbCrO4)＝2.8?10—13由Ksp可清楚的看出白色沉淀PbCl2↓生成后，体系中C（