松香_丙烯酸系复合高分子乳液的制备与性能研究.docx

Ξ松香/ 丙烯酸系复合高分子乳液的制备与性能研究林明涛 , 蒋煜 , 储富祥(中国林业科学研究院 林产化学工业研究所 , 江苏 南京 210042)L IN M T摘 要 : 通过反相乳化法制备了小粒径的松香乳液 ,以它作为聚合种子 ,采用单体预乳液滴加的半连续乳液 聚合方法 ,制备了以松香为核 、聚合物为壳的松香/ 丙烯酸系复合高分子乳液 。并用动态光散射 、扫描电子显 微镜 、差示扫描量热器和凝胶渗透色谱等对所制备的复合高分子乳液进行了表征 ,研究了松香及松香衍生物 结构对聚合历程的影响 ,测定了不同松香含量乳液的 180°剥离和 T 型剥离强度 ,结果表明松香的引入可显著 提高聚合物的粘结性能 。关键词 : 松香 ;丙烯酸酯 ;乳液聚合中图分类号 : TQ645 . 94 ; TQ433文献标识码 :A文章编号 :025322417 (2002) 0220017204松香及其衍生物是聚合物胶粘剂的重要增粘剂 ,将它们用于丙烯酸酯压敏胶粘剂可以提高各种性能尤其是对聚烯烃等难粘材料的粘接性能 ,但目前主要是用于溶剂型的粘合剂中1 ～3 ,而在聚合物乳液 领域 ,则应用还不够广泛。原因主要在于 ,一是因为现有的乳液型松香增粘树脂必须在使用时与聚合物乳液共混 ,使用不便 ;二是由于松香与聚合物二者的不相容性 ,成膜后相分离使得膜均匀性差 ,从而导致性能不稳定。通过共聚的方法制备复合高分子乳液是解决这一问题的有效办法。杨玉昆等4 先制备丙烯酸酯 的种子乳液 ,再滴加溶解有松香衍生物的丙烯酸酯单体混合物进行第二步乳液共聚合 ,可得到性能提高的松香衍生物/ 丙烯酸酯复合乳液。Don G P5 和 Michael J C6 均是在聚丙烯酸酯乳液中添加松香衍生物以 提高它们的粘接性能。本研究采用二阶段乳液聚合 ,制备了以松香衍生物/ 丙烯酸复合高分子乳液。1 实验部分1 . 1原料与试剂丙烯酸异辛酯 ( EHA) 、丙烯酸 ( AA) 、甲基丙烯酸甲酯 ( MMA) 、丙烯酸丁酯 (BA) 、过硫酸铵 、松香 、 马来松香以及氢化松香 ,均为工业级 ;乳化剂为阴/ 非离子混合乳化剂 。1 . 2松香乳液的制备采用反相乳化法制备松香乳液。在带有搅拌头 、回流冷凝器 、温度计和滴加装置的四口瓶中加入定 量的松香或松香衍生物 ,油浴加热至熔融 ,乳化剂用热水溶解 ,缓慢滴加入快速搅拌的四口瓶中 ,保温20 min 后滴加热水到体系粘度急剧减小 ,此时迅速加入剩余的水并快速冷却 ,过滤 ,即可得到稳定的松 香或松香衍生物乳液 。1 . 3松香/ 丙烯酸复合乳液的制备先将全部的单体 ( EHA∶MMAB∶AA∶A = 45∶35∶16 . 5∶3 . 5) ,部分乳化剂和水进行预乳化 。取 0～15 %单体Ξ 收稿日期 :2001 - 10 - 16基金项目 :国家自然科学基金资助项目 作者简介 :林明涛 (1975 - ) ,男 ,安徽当涂人 ,助理工程师 ,学士 ,主要从事高分子合成研究 。林 产 化 学 与 工 业第 22 卷18量的松香或松香衍生物乳液 ,连同剩余的乳化剂和水一起加入到带搅拌头 、回流冷凝器 、温度计和滴加装置的四口瓶中 ,水浴加热 ,搅拌下升温至 80 ℃,加入种子引发剂引发反应 ,滴加单体预乳液 ,每 10 min 补加相应量的引发剂 ,控制滴加 3 h 完成 ,之后再升温到 85 ℃保温 1 h ,冷却 ,过滤 ,即可得到稳定的松 香/ 丙烯酸复合乳液 。1 . 4 反应转化率的测定定时从四口瓶中取样 ,用重量法测定转化率 。每次取样 1 g ,加入 2 滴 2 %的对苯二酚水溶液 ,中止 反应 ,测定不挥发分含量 ,计算转化率 。1 . 5 分子质量及其分布的测定制备的松香/ 丙烯酸系复合乳液聚合物用三氯甲烷溶解 ,过滤 ,甲醇沉淀 ,过滤 ,去离子水洗涤 ,重复3 次 ,真空干燥 ,四氢呋喃溶解 ,用 WA T ERS 150 型凝胶色谱仪测定分子质量及其分布 。1 . 6 松香/ 丙烯酸复合乳胶粒子粒径的测定用 B EC KMAN COUL T ER 粒径分析仪测定乳胶粒子的粒径 ,使用前用去离子水稀释并超声均化 。1 . 7 玻璃化温度( Tg) 的测定用差示扫描量热 (DSC) 仪测定聚合物的玻璃化温度 ,升温速率 20 ℃/ min ,氮气氛 。1 . 8 180°剥离和 T 型剥离强度的测定按照国家标准 GB/ T 2790 - 1995 和 GB/ T 2791 - 1995 分别测定 180°剥离和 T 型剥离强度 。2 结果与讨论2 . 1 松香与松香衍生物对反应最终转化率的影响图 1 为对比松香和松香衍生物对聚合反应最终转化率