溴化聚苯乙烯制备工艺的改进研究.docx

溴化聚苯乙烯制备工艺的改进研究王鹤童，杨树娥，杨桂枝( 天津长芦海晶集团有限公司，天津 300450)摘要: 以氯化溴和聚苯乙烯为原料，1，2-二氯乙烷为溶剂，在催化剂的作用下合成溴化聚苯乙烯。探讨了合成过程中添加一种烷基抑制剂 R，结晶过程中添加一种分散剂 H 对产品质量的影响。关键词: 溴化聚苯乙烯; 氯化溴; 工艺优化Study on the processing technology of brominated polystyreneWANG He-tong，YANG Shu-e，YANG Gui-zhi( Tianjin Changlu Haijing Group CO. ，LTD. ，Tianjin 300450，China)Abstract: Brominated polystyrene was synthesized with bromine chloride and polystyrene as raw material，1，2-di- chloroethane as solvent，under the action of catalyst . The effect of adding an alkyl inhibitor R in synthesis process and adding a dispersing agent H in crystallization process on product quality was studied.Key words: brominated polystyrene; bromine chloride;process optimization以卤代烃为溶剂溶解聚苯乙烯，路易斯酸为催化剂，单质溴素作溴化剂，在脱水剂五氧化二磷存 在的条件下进行反应得溴化聚苯乙烯。其反应式如 下:溴化聚苯乙烯是一种新型、环保、高效溴系阻燃剂，可广泛应用于尼龙、PBT、PET、PC 及其合 金等领域［1］。 溴化聚苯乙烯又名聚溴化苯 乙 烯， 分子结构为长链大分子。其外观为淡黄色粉末，溴含量 在 60% 左 右， 不 溶 于 水， 软 化 点 为 210～n250℃ ，熔 点 为 260 ～ 320℃ ， 热 分 解 温 度 大 于310℃ ，具有分子量大，热稳定性好，在高聚物中 分散性和混容性好，易于加工，表面不起霜、不迁 移，不起静电等优点，是溴系列阻燃剂的首选产 品。n1. 2. 2 氯化溴取代法以卤代烃作溶剂，路易斯酸为催化剂，氯化溴 为溴化剂，使聚苯乙烯溴化制得溴化聚苯乙烯。反 应式如下:实验部分11. 1实验原料及仪器二氯乙烷，烷基抑制剂 R，分散剂 H，皆为分 析纯，购自天津市百世化工有限公司; 聚苯乙烯通 用型，购自台湾奇美实业股份有限公司; 氯化溴为 实验室自制。分析天平 ( 分度值为 0. 01mg) ，CRY-1P 型差 热热分析仪，RZY-1 型热重分析仪，皆购自上海天 平仪器厂。nn比较以上两个反应式可以看出，氯化溴取代法比溴取代法所用溴的量在理论上可节省一半，生产 成本可大大降低; 又由于 BrCl 的反应活性大，反 应速度快，选择定位性高，可以缩短反应时间，提实验工艺路线1. 21. 2. 1 溴取代法收稿日期: 2013-02-25作者简介: 王鹤童 ( 1984-) ，女，化工工程师，主要从事化工新品研发与设计。2013 年 4 月王鹤童等: 溴化聚苯乙烯制备工艺的改进研究·47·高生产效率，所得产品色泽浅，品质高。所以本实验采用的是氯化溴取代法合成溴化聚苯乙烯产品。用力 摇 动， 再 加 10% 铁 铵 矾 溶 液 1 ～ 2mL， 以0. 05N 硫氰酸氨标准溶液进行滴定溶液显呈红色为 终点［4 ～ 5］。按公式计算出产品的溴含量。实验方法改进前的实验方法1. 3( N1 V1 － N2 V2 ) × 79. 901. 3. 1Br =× 100%将定量的聚苯乙烯原料在二氯乙烷溶剂中加热溶解，溶解完毕将反应釜放到恒温水浴槽内，控制 到固定温度，加入一定量的催化剂，搅拌均匀后开 始滴加氯化溴，控制滴加速度，滴加完成后继续保 温搅拌一段时间，使溴化反应完全，加入碱性溶液 终止反应，同时除掉多余的溴化剂以及生成的酸性 副产物。将反应液在沸水中进行结晶，结晶后的产 品经洗涤、过滤、烘干、粉碎后得到最终固体产 品［2 ～ 3］。m式中: Br———产品的溴含量，% ;N1 ──硝酸银标准溶液浓度，mol / L; V1 ──加入硝酸银标准溶液体积，mL; N2 ── 硫氰酸氨标准溶液浓度，mol / L;V2 ──硫氰酸氨标准溶液体积 ，mL;m ── 样品质量，mg;79. 9──与 1. 00mL 硫氰酸氨标准溶液 相当的以毫克