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热力学状态方程二元交互作用参数估算模型开发郭克群( 青岛科技大学 炼油化工高新技术研究所，山东 青岛266042)摘要: 基于气液平衡理论，建立了热力学状态方程二元交互作用参数估算模型。首先，结合气液平衡理论、状态方程以及相应的混合规则建立气液相平衡数学模型; 然后以气相组成误差平方和与压力相对误差平方和之和作为目标函数，并使用计算机编程，利 用单纯形法进行优化求解，实现了热力学状态方程二元交互作用参数估算模型的开发; 最后，用该模型对 5 组二元气液平衡体系 中的组分二元交互作用参数进行估算，并根据估算出的参数对各体系的气相组成进行预测，结果显示，预测值与实验值的平均相 对偏差均小于 1 % ，表明该模型计算结果准确，可应用于气液平衡计算中。关键词: 二元交互作用参数; 热力学状态方程; 气液平衡; 模型开发中图分类号: TQ015文献标识码: A文章编号: 1008 － 021 X( 2012 ) 03 － 0039 － 04The Development of Model for Estimation of ThermodynamicEquation of State Binary Interaction ParameterGUO Ke － qun( The Hi － Tech Institute for Petroleum ＆ Chemical Industry，Qingdao University of Science and Technology，Qingdao266042，China)Abstract: The model for estimation ofparameter was developed． First，basedthermodynamic equation of state ( EOS ) binary interactionon the theory of vapor － liquid equilibrium， EOS and thecorresponding mixing rules established the mathematical model of vapor － liquid equilibrium and then tookthe sum of vapor composition deviation and square relative deviation of pressure as the objective function， and combining programming techniques using the single simple method to solve the model，achieved the development of the estimation model of thermodynamic EOS binary interaction parameter． Finally through estimating the binary interaction parameters of 5 binary vapor － liquid equilibrium systems，and then predicting vapor phase composition，compared with experimental values，the results showed that the mean relative percentage error less than 1% ，indicating that the model was accurate in its computation，and the results could be used in the calculation of the vapor － liquid equilibrium．Key words: binary interaction parameter; thermodynamic equation of state; vapor － liquid equilibrium;development of the model算，如 Englezos P 等［1］ 采用最小二乘法对甲烷 － 甲醇体系进行了回归，利用回归参数估算的气相平均 相对偏差为 4． 12% ; Peter Englezos 等［2］ 采 用 Gauss1 引言热力学状态方程二元交互作用参数对热力学性 质计算至关重要，而在实际应用中，往往找不到适用 于所选状态方程模型