煤渣过滤调酸钨冶炼废水的研究.docx

·功能材料化学·*煤渣过滤调酸钨冶炼废水的研究黄泽辉1，2，韩宝军1，邓登飞2，龚丹丹2，邓声华2，李红超2(1．赣南师范学院化学化工学院，江西赣州341000;2．崇义章源钨业股份有限公司，江西崇义341300)摘要:本文结合公司生产实际，从节约成本考虑，研究了煤渣过滤的物理法处理钨冶炼废水，排除了化学沉淀法处理钨冶炼废水的可能性．研究结果表明，与现有生产上的板框过滤相比，废水调酸后的煤渣过滤可以达到对废水除臭的效果，实验选定最佳工艺条件为，煤渣的粒度控制在0．6mm－1．7mm，吸附柱高径比为15，废水流速为9cm/min．关键词:煤渣;粒度;高径比;流量中图分类号:TF841;X758文献标志码:A文章编号:1004－8332(2014)06－0046－031前言金属钨的冶炼和其他金属冶炼一样，有湿法、火法以及混合冶炼之分．但是目前最主要的冶炼路线是湿法冶炼，这是由于湿法冶炼的工艺流程少，生产周期短，生产环境较好，产品质量相对稳定［1－2］．钨的湿法冶炼主要为离子交换工艺［3－6］，该工艺于20世纪70年代末期在中国首创，后经不断的技术改进形成了成熟的黑白钨冶炼体系［7－8］．钨湿法冶炼的主要工艺为:黑白钨矿NaOH分解所得钨酸钠溶液过滤稀释后，经201×7型强碱性阴离子交换除去杂质，并用NH4Cl和NH4OH对负载钨的饱和树脂进行解吸转型和富集，制得纯净的高浓度(NH4)2WO4溶液，再经深度除Mo后蒸发结晶制取APT．但是经201×7型强碱性阴离子交换的交后液中含有P、As、Si、F、S等阴离子以及Ca、Mg、Al等阳离子杂质，且废水的pH≥12，按照国家污水综合排放标准(GB8978－2002)，钨冶炼交后液的废水必须要经过添加无机酸进行调节至pH=6～9才能排放．生产实践发现，调酸后的废水，不仅会产生大量的胶体沉淀，而且同时释放出少量的刺鼻的气味，由图1胶体的XＲD衍射分析可知，该物质主要为氟铝酸钠胶体．同时，排除法分析表明，刺鼻性气体主要是调酸过程中产生的氟化氢、硫化氢以及硫化氢混合气体．钨冶炼采用的离子交换工艺产生的废水量较大，每吨APT(仲钨酸铵)大约产生100t废水，以日生产20tAPT计，每天需要排放的废水量约为2000立方米，然而由于交后液中含有0．1g/L(以三氧化钨计)左右的钨酸钠，需要进行回收，返回生产流程，而采用化学沉淀法无法满足工艺的要求［9－10］．本文研究了煤渣吸附的物理方法对钨冶炼废水的影响，这是由于煤渣的主要成分是SiO2、Al2O3、CaO等，结构疏松，表面及内部有大量孔隙，煤渣具有疏松多孔的结图1胶体沉淀的物相分析构，有较大的比表面积，还有一定数量的碳粒存在，因此具有一定的吸附作用，可用于吸附废水中的污染物［11－12］，例如:废水中的Cr、Cu、Ni、Zn等重金属离子;废水中的氨氮;废水中的BOD、COD以及色度;废水中的悬浮物、胶体等．煤渣吸附的优点是，来源广泛、成本低．同时钨冶炼企业锅炉需要大量煤，煤燃烧后产生的煤渣即可用来过滤废水，提高了二次资源利用率，减少收稿日期:2014－03－18DOI:10．13698/j．cnki．cn36－1037/c．2014．06．012*作者简介:黄泽辉(1973－)，男，江西崇义人，赣南师范学院化学化工学院教师，主要从事钨金属研究．网络出版地址:http://www．cnki．net/kcms/detail/36．1037．C1031．012．html第6期黄泽辉，韩宝军，邓登飞，等煤渣过滤调酸钨冶炼废水的研究47了环境污染．表1煤渣化学分析报告2实验方法上海市建筑材料科学研究所对煤渣物理和化学性能的分析如表1和表2所示．实验采用的离子交换设备如图2所示，使用的实验原料为普通锅炉燃烧后经过筛网筛分的煤渣，粒度为0．1mm～3mm，处理的废水为生产线上直接收集的钨冶炼交后液调酸废水．表2煤渣物理数据表试样名称百分数%化学成分烧失量1000℃SiO2CaOSO3Al2O3MgOAl2O3≤20%49－591．8－2．51．5－0．632－5．81－1．641．91－7．650．18－2．062．27－2．9Fe2O3SiO2可溶性容重(kg/m3)比重(g/cm3)比表面积(m2/g)项目结构特征数据800－10001．9－2．40．2－0．35多孔性颗粒实验通过动态吸附法，主要研究了废水流量、煤渣粒度、吸附柱高径比3个因素对废水过滤除臭的影响情况．实验中废水过滤除臭的效果情况，主要是依靠测定过滤后的废水的浊度和气味来确定．3实验结果3．1废水流量对过滤除臭的影响表3、图3分别为废水的原始浊度146NTU，体积1000mL，煤渣的粒度在0．6mm～1．7mm，高径比15时，不同流量对滤液的味道以及浊度的影响．由表3可知