石油产品中氮及氮化物的分析检测.docx

石油产品中氮及氮化物的分析检测左凤(海军后勤技术装备研究所 ,北京 , 100072 )摘 要 氮对石油产品性能的影响是复杂的 。天然存在的氮可以是柴油抗磨的有效成分 ,又能成为润滑油氧 化安定性的不利因素 ;某些合成含氮化合物则是改善产品性能的优良添加剂 。因此为了保证产品的安全使用 ,控 制产品中氮的含量非常重要 。本文总结了石油产品中总氮的测定方法 ,对石油产品中氮化物的分离分析也作了概 括 。关键词 总氮 燃油 润滑油 氮化物 分离 分析中图分类号TQ126. 2文献标识码文章编号1008 - 9411 ( 2007) 03 - 0013 - 03B总体上看 ,石油中的氮含量要比硫含量低 ,通常在 0. 05 % ～0. 5 %范围内 ,很少有超过 0. 7 %的 。而 我国原油的特点是“高氮低硫 ”,我国大多数原油的含氮量在 0. 1 % ～0. 5 %之间 ,属于偏高 [ 1 ] 。石油中 的氮约有 90 %存在于其减压渣油中 ,在矿物油燃料中氮元素也普遍存在 , 在岩页油中含量大约 1 % ～2 % 。石油中的含氮化合物对石油的催化加工产生 不利影响 ,它能使某些催化剂中毒失活 ,所以必须加以脱除 。另外 ,石油产品中的氮化物对产品的性能影响则不尽相同 。有研究 [ 2 ～3 ] 表明 , 柴油中的氮化 物是抗磨的有效成分 ,而润滑油中的氮化物则是影 响其氧化安定性的重要因素 ,同时有些含氮化合物又是很好的油品抗氧化剂 。再次 ,从环境安全的角度上考虑 ,一些碱性含氮化合物是有毒的 ,比如含氮 杂环化合物及芳胺疑为致癌物 。中性含氮化合物毒 性小于碱性氮化物 ,但一些二苯并咔唑类物质也表现致癌活性 [ 4 ] 。所以如何检测石油产品中的氮及氮 化物显得尤为重要 。实际上对石油产品中氮化物的 分离分析早已引起广泛的研究 ,本文对石油产品总 氮和氮化物的分离检测作了简要地总结 。润滑油 、燃料油 、液体石油烃及石油添加剂 。其中典型的方法是克氏法 ,该法是将试样中的氮在催化剂 作用下转化为硫酸铵后 ,加入过量的氢氧化钠蒸馏使转化为氨 ,氨以硼酸吸收 , 再以盐酸或硫酸滴定 ,由消耗的盐酸标准滴定溶液的体积求出试样中氮的 含量 。但是此法不适用于含有氮氧键 、氮氮键的某些氮化物 。此外还有将试样中氮转化为硫酸铵直接 用次氯酸钠 - 麝香草酚比色法测定氮含量 。对于石 油产品中碱性氮的测定相对简单得多 , 将试样溶于 苯 、冰乙酸混合溶剂中 ,以高氯酸 、冰乙酸标准滴定 溶液在指示剂的作用下直接滴定试样中的碱性氮 , 根据消耗的高氯酸 、冰乙酸标准滴定溶液的浓度和 体积计算碱性氮含量 。1. 3 元素分析仪法元素分析仪用途广泛 ,在石油产品及润滑剂中 氮元素的测定中 [ 11 ]主要是将氮化物转化为氮气 ,通过化学方法或者色谱柱将氮气与其他组分分离后 ,再通过热导池检测器检测 。适用于原油 、燃料油 、添 加剂及渣油等样品中碳氢氮的分析 。不适用于含氮 量小于 0. 75 % (m /m ) 的轻质材料 , 象汽油 、喷气燃 料 、石油脑 、柴油或化学溶剂 。1. 4 氧化燃烧和化学发光法氧化燃烧和化学发光法 [ 12 ] 适用于测定沸点范 围约 50 ～400 ℃, 总氮含量为 0. 3 ～100m g / kg的石 油脑 、石油馏分和其他油品 。将液态石油烃试样注 射到惰性气流 (氦气或氩气 ) 中 , 试样挥发 , 进入通氧的高温 区时 , 有 机结 合 的氮 就 转 化 为 一 氧 化 氮 。 一氧化氮和臭氧接触后 ,转化为激发态的二氧化氮 ,激发态的二氧化氮驰豫时的发射光被光电倍增管检 测 ,由所得的信号值计算出试样的含量 。1 石油产品中总氮的测定从现有的标准方法来看 ,石油及石油产品中氮 的测定主要有电量法 、滴定法及元素分析仪法三大 类方法 。各种测定方法的适用范围各有特色 。1. 1 电量法测定液体石蜡或石油脂中的微量或痕量氮用电 量法 [ 5 , 6 ] 。方法是在高温镍催化作用下 ,试样中氮化 物定量转化成氨 ,氨进入滴定池中与电解液中的氢 离子反应成氨离子 ,消耗的氢离子由电解补充 ,那么 试样中的 氮 含量 由产 生 氢离 子所 消耗 的 电量 来 计算 。1. 2 滴定法滴定法 [ 7 ～10 ]适用的石油产品范围比较广 ,包括2 石油产品氮化物的分离分析2. 1 燃油中氮化物的分离分析柴油中的含氮杂质主要是含氮杂环化合物 。如贵 州 化 工Gu izhou Chem ica l Industry2007年 6月第 32卷第 3期·14·吡啶 、吡咯 、喹 啉 、咔唑 等 。其 中 吡咯 、咔 唑含 量 较大 。高频往复试验表明 ,当加氢精制柴油中含有