碱木素的磺化及在泥浆中的应用.docx

碱木素的磺化及在泥浆中的应用①①尹忠杨林(化学工程系)摘要利用碱法造纸废液合成磺甲基化碱木素,将它与FeSO4·2H2O复配成泥浆稀释剂,通过泥浆性能测试,结果表明具有良好的抗温能力和稀释效果,并具有一定的降失水能力,同时还排除了铬对环境的污染。主题词碱木素;磺酸盐;磺化;泥浆;稀释剂中图法分类号TE923TE25412前言用木材作原料造纸一般有二种方法12,即碱法和酸法,碱法的废料是碱木素,酸法的废料是木质素磺酸。废料碱木素现在很少利用,因在PH=7时就成为不溶物,称为黑液,环境污染很严重。为此,我们根据碱木素分子上多酚羟基的特性,对其进行化学改性,在室内合成了磺甲基化碱木素3。泥浆稀释剂4主要是吸附于粘土颗粒表面,由于亲水基水化,从而削弱和拆散粘土颗粒之间的空间网状结构,并且能同时抑制钻屑水化膨胀和分散,减少钻井液中固体颗粒数目,从而降低钻井液的切力和粘度,提高流动性。最广泛使用的泥浆稀释剂是FCLS,它是用亚硫酸纸桨废液和硫酸亚铁,再与重铬酸钠反应所得的产物。它具有较好的抗钙、抗盐及抗温能力,能用来处理钙及饱和盐水钻井液,其耐温性能可达150℃,但它还有一些缺点:(1)含有毒金属铬,危害人体,污染环境;(2)具有弱酸性,在使用时,需配给一定量的烧碱,操作麻烦;(3)主要原料重铬酸钠价格贵、货源缺。为了利用碱法废液,为了降低FCLS中铬的毒性,我们进行了以下探讨。1磺甲基化碱木素的合成把黑液与甲醛、亚硫酸氢钠在碱性条件下催化缩合,进行磺甲基化反应,原料配比在黑液、甲醛、亚硫酸氢钠、水之间调整。制备的方法是在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三颈瓶中,按原料配比放入黑液、甲醛、亚硫酸氢钠和水,在搅拌下用油浴加热,升至一定温度,开始回流,混合物在恒温下回流2～3小时后,将流体产品在40℃下风干即可,作为后步复①1995—11—13收稿112西南石油学院学报1996年配使用5。我们把不同条件下合成的产品做泥浆性能试验,看在什么条件下合成的产品泥浆性能最好,从而选择出最佳配方和合成的最佳条件为:合成温度为110℃,反应时间为回流2小时,控制反应酸度为PH=11,最佳原料配方重量比为黑液:甲醛:亚硫酸氢钠:水=100∶20∶7∶50,为了排除铬的污染,我们选择K+、Fe2+、Mn2+、Cu2+、Zn2+进行了试验,经过大量的实验筛选,在上述各种金属盐中,以Fe++效果最好,加量为:磺甲基化碱木素干粉:Fe++=100∶4。2产品性能的评价678211试验的准备(1)粘土试样:标准土,粉碎,过200目筛,105℃烘至恒重。(2)基浆配制:按配方(标准土∶纯碱∶水=80∶4∶1000)配制,老化一个月后调整密度为1105g?cm3。(3)性能测试:用ZNN—D6型6速旋转粘度计(青岛照相机厂产)测定钻井液流变性参数;用ZNS—?型中压失水仪(兰州炼油厂产)在017MPa下测定钻井液30min滤失量。212使用的PH值范围的确定PH值的使用范围是指在该PH范围内降粘剂的降粘效果最好。磺甲基化碱木素分子上的酚羟基含量及吸附介质的PH值是决定其在粘土颗粒上的吸附量的主要因素。在碱性介质中,酚羟基含量增大则吸附量减少,碱木素对粘土颗粒的高分子絮凝作用减弱,吸附分散稳定性增强。控制PH值也是控制碱木素对粘土颗粒的高分子絮凝作用和吸附分散稳定作用的相对强弱的关键。另外,PH值对粘土本身也有一个合适的值。PH值过高过低时,泥浆会变稠。因此,必须确定出其PH值的适当使用范围。实验数据见表1。实验时,处理剂的加量为017%,加入基浆中搅匀后测其性能。从表1数据可以看出,根据处理后的钻井液的Γ表、Γ塑、Σ动变化趋势,在PH值为9—1115之间,有较好的降粘效果,这就说明该产品有较宽的PH值使用范围。另外,本处理剂自身含碱可调节泥浆PH值到9,不需再加NaOH调节,在使用时极为方便。表1在淡水基浆中PH值对降粘效果的影响试样123456PH值Γ表(×10-2Pa·S)Γ塑(×10-2Pa·S)6.52.201.757.51.250.908.70.900.659.50.850.7011.60.700.5513.50.800.60Σ动(N?m2)4.503.503.001.501.502.10实验时,处理剂的加量为017%,加入基浆中搅匀后测其性能。从表1数据可以看出,根据处理后的钻井液的Γ表、Γ塑、Σ动变化趋势,在PH值为9～1115之间,有较好的降粘效果,这就说明该产品有较宽的PH值使用范围。另外,本处理剂自身含碱可调节泥浆PH值到9,不需再加NaOH调节,在使用时极为方便。113第2期尹忠等:碱木素的磺化及在泥浆中的应用213加量对泥浆性能的影响(1)常温(25℃)下处理剂浓度对泥浆性能的影响,实验结果见表2。表225℃处理剂浓度对泥浆性能的影响加量(%)Γ