无机非金属材料的组成、结构.ppt

学说要点：  玻璃结构是一种不连续的原子集合体，即无数“微晶”分散在无定形介质中； “微晶”的化学性质和数量取决于玻璃的化学组成，可以是独立原子团或一定组成的化合物和固溶体等微观多相体，与该玻璃物系的相平衡有关； “微晶”不同于一般微晶，而是晶格极度变形的微小有序区域，在“微晶”中心质点排列较有规律，愈远离中心则变形程度愈大； 从“微晶”部分到无定形部分的过渡是逐步完成的，两者之间无明显界线。 二、无规则网络学说 学说要点： 玻璃的结构与相应的晶体结构相似，同样形成连续的三维空间网络结构。但玻璃的网络与晶体的网络不同，玻璃的网络是不规则的、非周期性的，因此玻璃的内能比晶体的内能要大。由于玻璃的强度与晶体的强度属于同一个数量级，玻璃的内能与相应晶体的内能相差并不多，因此它们的结构单元（四面体或三角体）应是相同的，不同之处在于排列的周期性。 如石英玻璃和石英晶体的基本结构单元都是硅氧四面体[SiO4]。各硅氧四面体[SiO4]都通过顶点连接成为三维空间网络，但在石英晶体中硅氧四面体[SiO4]有着严格的规则排列；而在石英玻璃中，硅氧四面体[SiO4]的排列是无序的，缺乏对称性和周期性的重复。 石英晶体与石英玻璃结构比较 实验验证： 瓦伦的石英玻璃、方石英和硅胶的X射线图示于图3－22。玻璃的衍射线与方石英的特征谱线重合，因此可把石英玻璃联想为含有极小的方石英晶体，同时将漫射归结于晶体的微小尺寸。 但这只能说明石英玻璃和方石英中原子间的距离大体上是一致的。按强度－角度曲线半高处的宽度计算，石英玻璃内如有晶体，其大小也只有0.77nm。这与方石英单位晶胞尺寸0.70nm相似。晶体必须是由晶胞在空间有规则地重复，因此“晶体”此名称在石英玻璃中失去其意义。 石英等物X射线衍射图 0 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.24 sinθ λ 0 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.24 sinθ λ 0 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.24 sinθ λ 石英玻璃 方石英 硅胶 I 由上图还可看到，硅胶有显著的小角度散射而玻璃中没有。这是由于硅胶是由尺寸为1.0～10.0nm不连续粒子组成。粒子间有间距和空隙，强烈的散射是由于物质具有不均匀性的缘故。但石英玻璃小角度没有散射，这说明玻璃是一种密实体，其中没有不连续的粒子或粒子之间没有很大空隙。这结果与微晶学说的微不均匀性又有矛盾。 三、两大学说的比较与发展 微晶学说：优点：强调了玻璃结构的不均匀性、不连续性及有序性等方面特征，成功地解释了玻璃折射率在加热过程中的突变现象。尤其是发现微不均匀性是玻璃结构的普遍现象后，微晶学说得到更为有力的支持。缺陷：第一，对玻璃中“微晶”的大小与数量尚有异议。 微晶大小根据许多学者估计波动在0.7～2.0nm之间，含量只占 10％～20％。0.7～2.0nm 只相当于 2～10个多面体作规则排列，而且还有较大的变形，所以不能过分夸大微晶在玻璃中的作用和对性质的影响。 第二，微晶的化学成分还没有得到合理的确定。 网络学说：优点：强调了玻璃中离子与多面体相互间排列的均匀性、连续性及无序性等方面结构特征。 玻璃的各向同性:由于形成网络的多面体（如硅氧四面体）的取向不规则性导致的。 没有固定的熔点:由于多面体的取向不同，结构中的键角大小不一，因此加热时弱键先断裂然后强键才断裂，结构被连续破坏。宏观上表现出玻璃的逐渐软化，物理化学性质表现出渐变性。 缺陷：近年来，随着实验技术的进展，积累了愈来愈多的关于玻璃内部不均匀的资料，例如首先在硼硅酸盐玻璃中发现分相与不均匀现象，以后又在光学玻璃和氟化物与磷酸盐玻璃中均发现有分相现象。用电子显微镜观察玻璃时发现在肉眼看来似乎是均匀一致的玻璃，实际上都是由许多从0.01～0.1μm的各不相同的微观区域构成的。 无机非金属材料概论 C.1 陶瓷结构 ??虽然大多数固体材料都是晶态的，但非晶态对于陶瓷材料的研究也是非常重要的。 ??在制备玻璃、釉和搪瓷等传统硅酸盐材料时必须考虑材料的非晶态结构； ??在使用气相沉积、真空蒸发、射频溅射等现代方法制备高性能玻璃态陶瓷时也必定考虑非晶态结构； ??同时非晶态也是研究各种陶瓷显微结构时必须考虑的重要因素。 无机非金属材料概论 C.1 陶瓷结构 在许多无机非金属工程材料里，玻璃相是组成相的主要部分。在玻璃材料中物质完全呈玻璃状态。 ?? ?? 玻璃态和晶态物质在性质上完全不同。 玻璃态的特征： ①结构单元的无序构造和非规则排列 ②晶格的不对称和