第12章 配位化合物-3.ppt

第十二章 配位化合物 coordination compounds § 12.1 配位化合物概述 一、配合物定义(definition)： 二、配合物的组成 1、内界和外界(inner and outer sphere) 2、中心原子与配体 配体分类： 配合物的类型 3、配位数 (coordination number) 三、配合物的命名(naming) （2）配体的次序： （3）带倍数词头复杂配体、无机含氧酸阴离子要用括号括起。 2、配合物的命名 结构异构 几何异构 §12.2 配合物的化学键理论 一、价键理论（valence bond theory) 配合物几种重要的杂化轨道类型及空间结构 2、内轨型与外轨型配合物 应用举例 二、晶体场理论（crystal field theory） 基本要点： 3、晶体场稳定化能和配合物的稳定性 4、d-d跃迁与配合物的颜色 §12.3 配合物的解离平衡 累积稳定常数和总稳定常数 例1 二、配位平衡的移动 2、与沉淀反应的关系 3、与氧化还原的关系 §12.4 螯合物和生物配合物 x—dε轨道上电子数， y—dγ轨道上电子数， n2—配合物中d电子对数， n1—球形场中d电子对数。 Ec=xE(dε)+ yE(dγ)+(n2-n1) Ep =-4xDq + 6yDq+ (n2-n1) Ep dε 10Dq dγ E(dε) E(dγ) 相同中心离子时，Ec越大（比未分裂前能量降得越多），配合物越稳定。 物质显色原理： 青（480~500nm） 白光 （560~590nm）黄 蓝（430~450nm） 紫 （400~430nm） 青蓝（450~480nm） （500~560nm） 绿 （590~620nm）橙 （620~760nm）红 光的互补色示意图 物质显示吸收光的互补色 Δ 所吸收光子的频率与分裂能大小有关。 Δ=hc/λmax d-d跃迁与配合物的颜色 [Ti(H2O)6]3+: λmax=490nm 紫红色 700 600 500 400 吸收率 波长（nm） 紫 蓝 青 绿 黄 橙 红 Zn2+、Ag+配合物为何无色？ 一、 配合物在溶液中的平衡和平衡常数 1、配合物的形成和稳定常数 M + L ML MLn-1 + L MLn ML + L ML2 逐级稳定常数 M + 2L ML2 M + L ML M + nL MLn ①同型配合物，稳定常数越大，配合物越稳定； ②配合物溶液中，往往各种型体共存。 M + L ML MLn-1 + L MLn MLn-2 + L MLn-1 逐级不稳定常数 2、配合物的离解和不稳定常数 总不稳定常数 M + nL MLn 同型配合物，不稳定常数越大，配合物越不稳定。 试比较[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-的稳定性。 已知：1g Ksθ([Ag(NH3)2]+) ＝7.05， 1g Ksθ ([Ag(CN)2]- )＝21.1。 例2 试比较浓度皆为0.10mol·L-1的[Cu(NH3)4]2+ 和[Ag(S2O3)2]3-的稳定性。 已知：1g Ksθ([Cu(NH3)4]2+) ＝13.32， 1g Ksθ([Ag(S2O3)2]3-) ＝13.0。 初始/mol·L-1 0.10 0 0 平衡/mol·L-1 0.10-x x 4x [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 解： x=4.5×10-4 mol·L-1 [Ag(S2O3)2]3+ Ag+ + 2S2O32- 初始/mol·L-1 0.10 0 0 平衡/mol·L-1 0.10-y y 2y y=1.4×10-5 mol·L-1 [Ag(S2O3)2]3+更稳定。 1、与酸度的关系 M ＋ nL MLn H+ + HL 平衡移动方向 （酸效应） pH越低，酸效应越严重； Kaθ ,HL 越小、Ksθ,MLn越小，酸效应越严重。 M ＋ nL MLn OH- +