甲醇制乙烯（MTO）工艺及工程的经济分析.docxVIP

甲醇制乙烯‘(MTO)工艺及工程的经济分析张治林钟志良朱伟(四地石酒勘察设计磅究院)目前．世界上以天然气为原料的化丁利用主要是合成氨(尿素)、甲醇和乙炔及其下游产 品的生产。而以天然气为原料制乙烯多年来成为围内外众多公司开发的热门课题。科技工作者从多条技术路线进行不懈的探索研究，目前土要有甲烷氧化偶联制乙烯(OCM)，天然气经合成气、二甲醚制低碳烯烃(SDTO)，天然气经合成气、甲醇催化脱水制乙烯(GTO)等。至今，这些研究多处在试验开发阶段，从技术和经济角度看尚未{l备工业化的条件。因此，．目前‘。】．世界上乙烯生产主要以石脑油为原料。根据国家和地区的不同也利用乙烷、丙烷等轻烃为原料。近年来，美国UOP和挪威NORSKHydro合作成功地开发了甲醇制烯烃(MTO)的新工艺，为天然气的化工利用开辟一条崭新的途径。其经济效益比天然气直接作燃料提高3--4倍。以天然气为原料经合成气制甲醇，再将甲醇转化为以乙烯为主的低碳烯烃，即GTO工艺 的第二步为甲醇催化制烯烃9MTO)，见图一。目前，世界J--!t!产甲醇的技术已很成熟，可以岛通过不同技术来完成。甲醇生产装置正向大型化发展，单套生产能力70--80万妇已在：】：业上实现，据了解丹麦的TOPSOE公司可设计104t／dC相当于330万t／a)超大型装置。据称该规q模的装置可使每万吨的甲醇的生产成本降低25～50美元(208-415元)。图一天然气生产烯烃(GTO)方案示意幽天然气-烯一烯[一一]一]IIj乙烯，丙烯，丁烯一．MTO工艺介绍1995年美国UOP与月麦MORSKHydro合作成功地丌发了甲醇制低碳烯烃工艺(MTO)，并在甲醇进料为o75t／d的装置上完成了中问试验。采用专门开发的MTO-100催化剂，在300～5009C，0l~o5MPa的条件下进行反应。由于甲醇转化为烯烃为一个强放热过程，催化剂上有焦生成，蜱采用流化床反应器和再生器，：皿图二。该#嘲能使甲醇100％(按q计)地转，————————————————————。——————o——————二—-‘i————二—÷————二呻化为气相产品，三烯产率接近90％，见表一1。且C23／c，。的比值可通过调节反应温度在1．5／I．-075／1之间变动。1、-：反应言『j分产品回收部分同烷Rx=反应器CS=碱洗塔DE=脱乙烷塔C：=乙烯分离器R一再生器D=于燥器DP=脱丙烷塔C，=丙烯分离器S一分离器DM=脱甲烷塔Cat2CH30H～一一C2H4+2H20(AH=-28KcaVmol427。C)△Cat3CH30H～一岛H6+，8H20(△H=一74Kcal／ynol427。C)△为了取出反应热和烧焦(3~4％)再生催化剂，采用流化床技术，其流程和设备与炼油]_ 业中成熟的Ⅵ型流化催化裂化(FCC)基术相同。反应产物的分离技术也是非常成熟的，且比石脑油裂解制烯烃更简单．反应产物经热匣l收后被冷却，大部分的水被冷凝从产物中分离出来。气相物流经压缩、碱洗脱出cO：，二F烘后进 入聚合级乙烯分离系统。’i、该工艺中最关键是要有一种活性高、选择性好、高强度和性能稳定的催化剂，这是一种拥有专利权的基于SAPO--34硅铝磷盐分子筛催化剂。该催化荆具有高活性和高选择胜。由于 MTO工艺采用流化床反应器和再生器，就要求催化剂具有足够的强度，损耗要低。UOP放大，，制备的MTO--100催化剂在小型和中型装置上试验表明，催化剂的耐磨性相当或超过其它流 化床催化剂。‘表．1GTO、MTO及石脑油裂解的物料平衡GTo-cMTO石脑油制裂解进料：(万t／a)天然气20*甲醇，。2468石脑油。1613出料；(万t／a)乙烯50(386％p+51X47％)50(31i7％、丙烯326(25to／,)326(3@∞22．跹144％)丁烯102(79％1102(90％1180(114％)C5+烯53(40％153(50％)高温裂解气-：．．300f9／0)巩、C，—c。，燃抖气，焦369(28．4％)104(9∞∞30o(19％)燃料油7．5(45％)水．，、l趣上．L超上合计：2468-1613+单位：亿，m3／a；I·()内为按C计的产品百分比。二．经济分析一1996年在南非召开韵第四次国际天然气转化会议上，UOP／Hydro公司通过分析提出，在 天然气便宜(约014元／m3)的边远地区建立天然气通过甲醇制烯烃(GTO)装置，经济上比石脑油裂解工艺有竞争力。在1996年6月15日英国《欧洲化学新闻》杂志上，UOP／Hydr公司对在美国海湾建立50 万妇乙烯装置就天然气制烯烃03TO)、石脑油裂解制烯烃和甲酵催化荆制烯烃(MTO)三工艺过程进行的经济评估。在天然气价格为95美元／t(约056元／m3天然气)，GTO制烯烃的 税前投资回报率(RO