储氢材料研究进展研究.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 储氢材料研究进展 仲呜+，肖国民 (东南大学化学化工系，江苏南京210096) 摘要：介绍了非碳纳米复合储氢材料，主要有金属氢化物、络合氢化物、非碳纳米管及其他中空、框架金属有机材料。 关键词：储氢；纳米复合材料；纳米管 l前言 曰益严峻的能源危机和环境污染，使得发展清洁的可再生能源成为各个国家的重要议题。氢将作为2l 世纪的崭新能源，以其储量丰富，容易制得、没有污染，将逐步应用到人类生活的各个方面，其可再生性 和良好的环保效应成为未来最具发展潜力的能源载体。氢的储存是发展氢能技术的难点之·一，应用在燃料 电池汽车的储氢材料，要求在100C,及0．IMpa的压力下吸氢量达到5-6wt％。因此，储氢领域的主要挑战 是设计或合成具有以下特点的新材料： (1)高的体积／质量吸氢密度； (2)在接近室温下快的吸放氢动力学性能； (31能够反复的充放氢。 本文介绍了储氢技术的应用现状，并对储氢新材料发展趋势进行了讨论。 2储氢现状 2．1压缩储氢技术 压缩储氢是最常用的氢气储存方式。氢气被压缩后在气缸里以气体形式储存。由于气缸材料一般为钢 材，耐高压，但比较重使得质量储氢密度大约为1％， 故现在气缸材料开始采用价格较贵但质量较轻的复 合材料的汽缸(压力30Mpa左右)。质量储氢密度大约为2％。这种储氢技术发展方向就是要开发质量更轻、 耐压更高的汽缸材料。 2．2液化储氢 液化储氢是将氢气液化后储存在真空瓶里。该方式的优点是氢体积较小，但消耗的能量较大。氢气先 经过压缩机压缩，再经过换热器进行冷却，低温高压的氢气最后经过节流阀进行膨胀和进～步地冷却，生 成液态氢，储存于液化罐中，这个过程消耗的能量较大。由于在常温下液态氢很容易气化，因此对液化罐 材质要求，操作条件要求高，一般用于火箭、卫星发射等领域。 2．3固态储氢 而利用吸氢材料与氢气反应生成固溶体和氢化物的固体储氢方式，能有效克服气、液两种储存方式的 不足，而且储氢体积密度大、安全度高、运输方便、操作容易，特别适合于对体积要求较严格的场合，如 在燃料电池汽车上的使用。 近年来纳米结构复合储氢材料显示了良好的发展前景，因为纳米材料有着独特的化学、物理、热力学 性能，有着更高的吸氢量以及更快的动力学性能，主要包括纳米晶复合氢化物，无机纳米管，金属有机框 架结构化合物。 +仲鸣(1972一)男东南大学硕士生通讯联系人：仲鸣，Emaii：znmj99@163．com ．．164．． 2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 3金属氢化物 金属氢化物是氢和金属的化合物。金属氢化物在较低的压力(1×106Pa)下具有较高的储氢能力，储 氢的体积密度可以达到100kg／m3以上，和液氢具有相当的储氢体积密度，被公认为最有前景的储氢材料之 …‘o 金属氢化物主要由氢与过渡金属形成，包括稀土金属和碱金属系列。氢与储氢合金接触，即能在其表面 分解为H原子，然后H原子扩散进入金属内部直到与金属发生反应生成氢化物‘¨。此时，氢即以原子态进入金 属晶格内形成固溶体，当氢含量超过一定限度后，金属氢化物开始结晶，氢原子扩散进入金属内部和与金 属反应的速率取决于金属材料颗粒的大小【21，因此，纳米尺寸的金属具有更快的吸氢速度。由于单一金属的 氢化物具有高的热稳定性，使金属单质作为储氢材料在实际使用中受到限制，在过去的十多年，包含有多 种金属的合金被广泛的研究来适应实际应用的要求。这些合金比一般纯金属氢化物具有更复杂的热力学性 质和相态，有希望应用于商业的储氢领域。 大量的金属氢化物都能够通过机械化学过程(如高能球磨)制得[3】，这种技术能够容易制备样品，容 易控制样品的尺寸，制备的过程容易放大[4]。这样制得的纳米级的金属氢化物比一般的金属氢化物具有更 高的吸氢量。经过球磨的金属氯化物和金属间的化合物通常需要活化【5】，第一次的吸放氢需要在较高的温 度和压力下进行。在一定有机物存在下进行的球磨使材料的吸放氢动力学性质得到改善[6]。 例如镁基储氢材料体系： 镁基储氢材料由于储氢量高(镁的理论储氢量7