储氢研究进展与问题研究.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议丈集 上海 储氢研究进展与问题 周理 (天津大学，天津300072) 摘要：任何一种储氢技术必须同时达到一定的重量密度和体积密度，并且具有充放氢可逆性和良好 的动力学性能。在各种研究过的储氢方法中，最受关注的有：高压压缩法，液化法，吸附法，金属氢 化物法和化学氢化物法。本文简要地评述了几种方法近期取得的进展和存在问题，评介了其应用前景。 关键词：氢；储存；现状；评述 l 引言 人类使用的燃料经历一个“生物质一煤一石油～天然气”的进化过程。由氢含量不断增加的进化趋势推 论，氢很可能是人类社会未来燃料的主体。氢燃料之具有吸引力，是因为它是最清洁的，而且是可再生的。 但氢能的利用存在三个技术障碍，即储存、再生与燃料电池成本。目前的燃料电池成本比市场预期高百倍 以上，但燃料电池只是实现氢燃料零排放和较高效率的途径，并不是必经途径，所以燃料电池技术不是采 用氢能的真正障碍。虽然从化石燃料制得的氢可以满足几十年内的需求，但氢若不是来源于水，便谈不到 可再生，其它方面再好也不能给氢能带来如此大的吸引力。这里不谈氢的再生问题，仅就氢的储存，谈谈 它的现状及存在问题。 若使氢燃料汽车具有与油料车同样的行驶里程，车上必须一次充5公斤氢气。常温、常压下5公斤氢 气体积是55．6m3。储氢问题的实质，就是如何把55．6 m3的体积变成100升以下(体积减小556倍)。所用 方法必须保证氢气充放快速、可逆、廉价，这就把一些科学上可能的方法排除在外。于是，人们对下述方 法最感兴趣：压缩、液化、吸附、金属氢化物和化学氢化物。我们仅就这几种方法作一评述。 2压缩法 在压力低于20 MPa时，压缩也许是最简单的储氢方法，但其能量密度很低。若要满足车辆行驶里程的 实际需求，储气压力需提高大约3倍，达到80 MPa左右。典型的高压氢气瓶储气压力70MPa，重110公 斤，重量储氢密度6％，体积储氢密度30 kg／m3。此能量密度甚至低于低温吸附法的储氢密度，而且气瓶和 压缩的高成本成为该法商业化的最大障碍。把1 MPa消耗的等温压缩功是2．21 kg氢气从常压压缩到80 kWh，但实际压缩过程所消耗的功数倍于理论值。据林德公司报告，压缩氢的成本远远高于液氢成本。因 此，从成本考虑高压压缩氢不太可能被氢汽车制造商大规模应用，从安全方面考虑，如此高压力的氢气瓶 必然成为人口密集区众目所视的焦点。 3液化法 液化法面临的问题是液化过程的效率和液氢的气化。氢气的理论液化功是3．23 kWh／kg，实际液化功约 为15．2 K)，也 kWh／kg，此值大约是氢气低限热值的一半1。即使盛放液氢的瓶子具有完美的绝热设施(21．2 不能阻止液氢发生气化，因为氢的正／仲转化是自发的放热反应。77 K时的转化热519 K以下为 kJ／kg，77 523 kJ／kg，显著高于氨的气化潜热451．9kJ／kg。氢的临界温度很低(33．2K)。高于临界温度只能以气体状态 存在，所以液氢容器必须保持常压，否则在封闭体系内室温下压力可能高达1000MPa。液氢不可避免的气 化和液氢容器必须保持常压的必然结果是不断向大气释放氢气，这也是公众关注的～个问题。所以，液化 法一般适于不在乎氢气成本而且在相当短暂时间内将氢气消耗完毕的场合，例如作为火箭燃料。作为汽车 燃料的储存方法，在没有其它更好方法情况下，因液