光响应性偶氮聚电解质自组装及超分子结构的研讨.pdfVIP

2002焦 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 10月 Advancesin and 1SBN7-5609，2807．2 LiquidCrystallinePolymersSupramolecules 光响应性儡氯聚电解质自组装及超分子结构的研究誊 庹新林邓永红成昊王晓工“ 清华大学化工系高分子研究所北京100084 e．mail：tuoxl99@mails．tsinghua．edu．crl 攮要利用本实验室合成的一种带有支化偶氮侧链的聚电解质来研究偶氨聚电解质的聚集及 胶束结构。利用紫外光谱，激光光散射(LLS)研究这种聚电懈质在四氢呋喃(THF)和水的混 合溶剂中的聚集行为以及自组装成为胶束结构的过程。利用透射电镜(TEM)以及原子力显微镜 (AFM)对形成的胶柬结构进行袭征。结果表观，这种偶氮聚电解质在合适的聚合物浓度以及合 适的THF／H20混合溶剂中可以自组装成为胶束结构。但是，和通常的胶束不同，这种胶束的形成 是通过溶剂快速扩散导致微相反转形成的，而且胶束内部存在偶氮生色团的H．聚集。H．聚集体的 存在使得形成的胶束结构十分稳定。 关t词偶氮聚电解质，胶柬，光响应性 1．引言 多年以来，两亲性聚合物在选择性溶剂中的自组装行为已经引起了广泛关注并得到深入 研究ll，zj。一方面，两亲性聚合物的自组装行为与生命过程有关的特殊结构密切相关，具有重 大的理论研究意义13J；另一方面，在药物缓释等实际应用上也有重要价值【41。亲水一疏水平衡 可以导致聚合物在溶液中发生分子链收缩和链间的相互作用，最终形成胶束结构。Nosel51等 人预测，通过改变选择性溶剂的配比，可以有效的调节两亲性聚合物形成的超分子结构，比 如胶束，胶囊，双层结构等。到目前为止，两亲性的嵌段共聚物在选择性溶剂中形成胶束的 自组装行为已经被广泛研究。但是，对侧链接枝型聚合物的类似自组装行为还很少见报道。 偶氮聚合物是制备光响应性纳米器件的理想材料，而利用两亲性聚合物的自组装性质， 将偶氮聚电解质组装成胶束结构无疑是一个理想的方法。但是，至今还没有有关偶氮聚电解 质在溶液中自组装成为胶束的报道。和一般两亲性聚合物相比，侧链型偶氮聚电解质具有更 多的分子特性。偶氮生色团的引入不仅赋予了偶氮聚电解质光响应性，而且疏水性偶氮生色 团的聚集特性必然会对偶氮聚电解质的自组装过程或形成的超分子结构产生影响，使形成的 胶束结构区别与通常的两亲性聚合物胶束。此外，通过调节介质的pH来调节聚电解质主链 }国家杰出青年科学研究基金项目(No +·通讯联系人 145 的收缩或伸展，也可影响偶氮聚电解质形成的超分子结构，使形成的结构具有更多的选择性 和可控性。 本文利用本实验室合成的一种带有支化偶氮侧链的聚电解质来研究偶氮聚电解质的聚 集及胶束结构。利用紫外光谱，激光光散射(LLS)研究这种聚电解质在四氢呋喃(THF) 和水的混合溶剂中的聚集行为以及自组装成为胶束结构的过程。利用透射电镜(TEM)以及 原子力显微镜(AFM)对形成的胶束结构进行表征。 2．实验部分 2．1原料及样品制备 本文利用的偶氮聚电解质分子结构及简称如图l所示。分子量及分布为：M。=13000， M。=28600。详细的合成过程参考文献【6】。 埘伽 咬 奇奇 奇奇 PEAPB6p-AC 圈1儡氯聚电解质分子结构及简称 PEAPB6P．AC在THF中具有较好的溶解性，但在水中几乎完全不溶，即使在强碱性水 溶液中也不溶。实验中所用水均为超纯水，分析纯的四氢呋喃(THF)在使用前经除氧化物 和除水处理。 滴加入到水中并继续振荡数分钟后停止。用于紫外光谱检测的溶液，其浓度均被稀释至0．1～ 0．01 mmol／L左右(平均结构单元浓度)，使其最大吸收强度处于0．