光引发接枝聚合制备酚酞基聚醚酮纳滤膜研究.pdfVIP

C037 光引发接枝聚合制备酚酞基聚醚酮纳滤膜 邱长泉 张力恒 赵玮杰 徐振 潘海秦 平郑骅 （复旦大学高分子科学系，教育部聚合物分子工程重点实验室上海 200433 ） 摘 要 辐照表面接枝的方法制备了亲水性的纳滤膜，系统地研究了接枝聚合条件对接枝纳滤膜 性能的影响。结果表明，随着紫外光强度的增加和接枝时间延长，单体的接枝率增加，膜表面的 亲水性提高，膜对 NaCl 和 Na2SO4 的截留率提高。在接枝体系中加入异丙醇（IPA ）作链转移剂， 对膜的纳滤性能有明显影响。 引 言 通过紫外辐照接枝对聚合物表面进行改性的技术已被广泛应用。紫外辐照接枝是光引 发的自由基聚合反应。聚合物膜表面的化学键在紫外辐照下，发生断裂，或在光引发剂存在 下生成自由基。当在辐照体系中存在可反应的烯烃类单体时，它们就会被光引发的大分子初 级自由基引发聚合，在聚合膜表面或膜的孔道中形成化学键合的接枝聚合物链。通过接技聚 合反应，可以在聚合物表面引入羟基、羧基、酰胺基等活性基团。迄今为止，紫外改性已被 广泛地用于超滤[1-3] [4-5] [6] [7] [8] 、纳滤 、反渗透 、渗透汽化 和气体分离膜 的表面改性。 在自由基聚合中，链转移剂经常用于调节聚合度。在光接枝改性中，通过改变链转移 剂的浓度可以使聚合物接枝链长度得到优化。在本研究中，我们选用异丙醇作为链转移剂。 异丙醇在制备低分子量聚丙烯酸系列产物中是一种比较常用的链转移剂[9-10] 。因此使用异丙 醇能够在一定程度上控制接枝链长度。 PEKC 聚合物具有一定的光敏性，在没有光引发剂或光敏剂的存在时，可以用紫外光直 接照射形成自由基。我们在一定波长的紫外光下，对 PEKC 超滤膜表面接枝丙烯酸类单体。 系统地研究了接枝聚合条件对膜性能的影响，通过红外光谱观察了接枝前后膜的表层化学结 构和表面形貌，探讨了形成 NF 膜致密层的化学结构和性能的关系。并用 NaCl 和 Na2SO4 的分离性能对制成的NF 膜的性能进行评价。 1 实验 1.1 仪器和试剂 试剂：PEK-C （徐州工程塑料厂）；丙烯酸（AA ，分析纯，上海化学试剂厂），减压蒸 馏后使用；异丙醇（IPA，分析纯，上海化学试剂厂）；聚乙烯基吡咯烷酮（PVP ，分子量=30,000 ， 上海化学试剂厂）；N- 甲基-2 吡咯烷酮（分析纯，上海化学试剂厂）；去离子水，用于反应 液配置和通量及 NaCl 和 Na SO 溶液配置； PEK-C 超滤膜通过相转变法制备，其水通量在 2 4 2 0.2 MPa 时为 160 kg/(m h) 。 1.2 接枝膜的制备 液相光接枝反应设备自制。反应装置见文献[11] 。当用异丙醇作链转移剂时，接枝液由 异丙醇和丙烯酸按一定比例混合。异丙醇和丙烯酸的质量比从 0.15 到 3 不等。当反应结束 后，未反应的单体及残留在膜孔内的均聚物在超声波水浴强烈振荡，用去离子水洗脱掉。把 1 处理好的膜存放在 2% 的甲醛溶液中待用。 1.3 表面分析 PEK-C 膜和AA-改性的PEK-C 膜的表面组成用NICOLET Nexus 470 光谱仪的衰减全反 -1 射附件（ATR-FTIR ）进行分析。AA 改性膜在 1725 cm 处有很强的的羰基吸收峰(A 1725) 。 定义膜的红外接枝率（DG ）为： A 1725 DG (1) A 1487 其中 A 1725 为改性膜羰基的伸缩振动峰强度，A1487 为苯环中 C=C 双键的伸缩振动峰强 度。 膜的接触角用接触角测定仪