高教版仪器分析第十二章_质谱分析基本原理与质谱仪.ppt

第十一章 核磁共振波谱分析法 第一节 核磁共振原理 一、 原子核的自旋 讨论: 二、 核磁共振现象 ( 核磁共振现象) 三、核磁共振条件 共振条件 讨论: 讨论: 四、核磁共振波谱仪 第十二章 质谱分析 第一节 基本原理与质谱仪 一、 质谱分析原理 原理与结构 质量分析器原理 四极杆质量分离器 二、仪器与结构 三、联用仪器 联用仪器（ THE GC/MS PROCESS ） 联用仪器（ THE LC/MS PROCESS ） 联用仪器 * * 若原子核存在自旋，产生核磁矩： 自旋角动量： I：自旋量子数； h：普朗克常数； 核磁子?=eh/2M c； 自旋量子数（I）不为零的核都具有磁矩，原子的自旋情况可以用（I）表征： 质量数 原子序数 自旋量子数I 偶数 偶数 0 偶数 奇数 1，2，3…. 奇数 奇数或偶数 1/2；3/2；5/2…. 核 磁 矩： (1) I=0 的原子核 O(16)；C（12）；S（22）等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收。 (2) I=1 或 I 0的原子核 I=1 ：2H，14N I=3/2： 11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2：17O，127I 这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少； (3)Ｉ＝1/2的原子核 1H，13C，19F，31P 原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物的主要组成元素。 自旋量子数 I=1/2的原子核（氢核），可当作电荷均匀分布的球体，绕自旋轴转动时，产生磁场，类似一个小磁铁。 　　当置于外加磁场H0中时，相对于外磁场，可以有（2I+1）种取向： 　　氢核（I=1/2），两种取向（两个能级）： (1)与外磁场平行，能量低，磁量子数ｍ＝＋1/2; (2)与外磁场相反，能量高，磁量子数ｍ＝－1/2; 两种取向不完全与外磁场平行，?＝54°24’ 和 125 °36’ 相互作用, 产生进动(拉莫进动)进动频率? 0； 角速度?0； ?0 = 2? ?0 = ? H0 ? 磁旋比； H0外磁场强度； 两种进动取向不同的氢核之间的能级差：?E= ?H0 （?磁矩） 在外磁场中，原子核能级产生裂分，由低能级向高能级跃迁，需要吸收能量。 能级量子化。射频振荡线圈产生电磁波。 对于氢核，能级差： ?E= ?H0 （?磁矩） 产生共振需吸收的能量：?E= ?H0 = h ?0 由拉莫进动方程：?0 = 2? ?0 = ?H0 ; 共振条件： ?0 = ? H0 / (2? ) (1) 核有自旋(磁性核) (2)外磁场,能级裂分; (3)照射频率与外磁场的比值?0 / H0 = ? / (2? ) 共振条件： ?0 = ? H0 / (2? ) （1）对于同一种核 ，磁旋比? 为定值， H0变，射频频率?变。 （2）不同原子核，磁旋比? 不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度H0和射频频率?不同。 （3） 固定H0 ，改变?（扫频） ，不同原子核在不同频率处发生共振（图）。也可固定? ，改变H0 （扫场）。扫场方式应用较多。 氢核（1H）： 1.409 T 共振频率 60 MHz 2.305 T 共振频率 100 MHz 磁场强度H0的单位：1高斯（GS）=10-4 T（特拉斯） 在1950年，Proctor等人研究发现：质子的共振频率与其结构（化学环境）有关。在高分辨率下，吸收峰产生化学位移和裂分，如右图所示。 由有机化合物的核磁共振图，可获得质子所处化学环境的信息，进一步确定化合物结构。 1．永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。扫场线圈。 2 ．射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。60MHz或100MHz。 3 ．射频信号接受器（检测器）：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。 4．样品管：外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转, 磁场作用均匀。 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色