PPT分子结构与晶体结构（一）.pptVIP

第六章 分子结构与晶体结构 第一节 共价键理论 第二节 杂化轨道理论与分子几何构型 第三节 分子间力与分子晶体 第四节 离子键与离子晶体 第五节 离子极化 第六节 其他类型晶体 3.共价键的特征 共价键理论的两个基本要点，决定了共价键具有的两种特性，即饱和性和方向性。 饱和性： 根据自旋方向相反的两个未成对电子，可以配对形成一个共价键，推知一个原子有几个未成对电子，就只能和同数目的自旋方向相反的未成对电子配对成键，即原子所能形成共价键的数目受未成对电子数所限制。这一特征称为共价键的饱和性。例如： 方向性：原子轨道中，除s轨道是球形对称没有方向性外，p，d，f原子轨道中的等价轨道，都具有一定的空间伸展方向。在形成共价键时，只有当成键原子轨道沿合适的方向相互靠近，才能达到最大程度重叠，形成稳定的共价键。因此，共价键必然具有方向性， 称为共价键的方向性。例如： π键：原子轨道垂直于两核连线，以“肩并肩”方式重叠，重叠部分在键轴的两侧并对称于与键轴垂直的平面。这样形成的键称作π键。如： 非极性共价键：由同种原子组成的共价键，由于元素的电负性相同，电子云在两核中间均匀分布（并无偏向） 极性共价键：由不同元素的原子形成的共价键，由于元素的电负性不同，对电子的吸引能力也不同，所以共用电子对偏向电负性较大的元素的原子。于是在共价键的两端出现了电的正极和负极，这样的共价键称为极性共价键。其极性大小，通常可用成键的两元素电负性差值来衡量。越大，键的极性就越强，离子键是极性共价键的一个极端，越小，键的极性就越弱，非极性共价键则是极性共价键的另一个极端。显然，极性共价键是非极性共价键与离子键的过渡键型。 化学键的极性大小常用离子性来表示。所谓化学键的离子性，就是把完全得失电子而构成的离子键定为离子性100%；把非极性共价键定为离子性0%；如果离子性大于50%，可以认为该化学键属于离子键。纯粹的离子键是没有的，绝大多数的化学键，既不是纯粹的离子键，也不是纯粹的共价键，它们都具有双重性。对某一具体的化学键来讲，只是哪一种性质占优势而已。 * 第一节 共价键理论 1.共价键的形成 两个H原子中电子的自旋方向相反—不能形成共价键 两个H原子中电子的自旋方向相同—可以形成共价键 2.价键理论的要点 电子配对原理—两个键合原子互相接近时，各提供1个自旋方向相反的电子彼此成对形成共价键 最大重叠原理—成键电子的原子轨道重叠越多，则两核间的电子概率密度越大，形成的共价键越牢固 H Cl H O H N N 4. 共价键的类型 可以从不同角度对共价键进行分类。 （1）σ键和π键 根据原子轨道重叠方式，将共价键分为σ 键和Л键。 σ键：原子轨道沿两原子核的连线（键轴），以“头碰头”方式重叠，重叠部分集中于两核之间，通过并对称于键轴，这种键称为σ键。如： S S S P P P （2）非极性共价键和极性共价键 根据共价键的极性情况，可分为极性共价键和非极性共价键（简称极性键和非极性键） （3）配位键 形成条件：成键原子一方有孤对电子， 另一方有空轨道。 例： 下面以CO为例说明配位键的形成： C原子的价层电子是：2s22p2 O原子的价层电子是：2s22p4 C原子和O原子的2p轨道上各有2个未成对电子，可以形成2个共价键。此外，C原子的2p轨道上还有一个空轨道，O原子的2p轨道上有一对成对电子（也称孤对电子），正好提供给O原子的空轨道共用而形成配位键。配位键的形成示意如下： C ↑↓ ↑ ↑ O ↑↓ ↓ ↓ ↑↓ 结构式：C←O 此类共价键在无机化合物中是大量存在的，如NH4+，SO42-，PO43-，ClO4-等离子中都有配位共价键。 5. 键参数 共价键的基本性质可以用某些物理量来表征，如键长、键能、键角等，这些物理量统称键参数。 (1) 键长 ( l ) 分子中城件的两原子核间的平衡距离（核间距），称为键长或键 距，常用单位PM（皮米）。 (2) 键能（E） 化学键强弱