冶金物理化学课件第九章.ppt

第九章 液—液相反应动力学 9.1 问题的提出 9.2 瞬态限制性环节的确定 9.3 一段时间内的限制性环节的确定 9.1 问题的提出 冶金中研究渣钢反应通常用双膜理论，找出反应 过程的限制环节，例如： 反应速率 9.2 瞬态限制性环节的确定 问题：钢中[Mn]的氧化反应 9.2.1 问题的提出 在27t电炉炼钢过程中，钢液中[Mn]的氧化反应为 （2-9-1） 炉温1600℃，渣成分： 20%FeO、5%MnO，某时刻钢液中[%Mn]=0.2， 钢液密度 渣密度 渣钢 界面积A=15㎡, 9.2.2 各扩散环节的最大扩散速率 ⑴[Mn]向界面扩散的最大速率： （2-9-2） 式中 条件改变对各环节的影响 以上问题中，反应初期，渣中不存在MnO，(cMn 2+),限制性 环节将是（1），（2）步。如果通过吹氧或加矿（Fe），则 Fe 2+的扩散将不会成为限制环节，所以限制环节是第一步。 由 与 9.3 一段时间内的限制性环节的确定——氧化锰被硅还原过程 问题： 碱性炉渣炼钢过程有如下反应 (2-9-13) 反应机理如图2-9-2所示。如何确定该反应中哪一 步是限制环节？ 9.3.1 反应机理与限制环节确定方法 反应机理如下： ⑴(MnO)向界面扩散； ⑵[Si]向界面扩散； ⑶渣钢界面反应； ⑷界面上[Mn] *向钢液中扩散； ⑸界面上(SiO2)*向渣中扩散。 确定方法： 假设某一步是限制性环节，导出整个反应的速率式，再 将相关数据代入导出的速率式中，求出某时刻的浓度，与实 验结果对比，若与实验值差别较大，则说明假设不成立，若 相差不大，说明该步骤可能是限制环节，变更实验条件，从 不同角度多次实验，反复检验，即可最终确定限制环节。 9.3.2 理论模型 理论模型如下： ⑴假设Mn在钢中的扩散为限制性环节，则 (2-9-14) 式中 * * 式中 c B —金属液中B的浓度，mol/m3； c B 2+ —渣中B 2+的浓度，mol/m3； L —B在渣、钢溶液中的分配系数； k —界面正反应的速率常数； β1β2 —金属、渣相内传质系数。 D1、 D 2 分别是金属、渣相界面的每侧边界层厚 度，如图2-9-1所示。 以上反应速率式相当于物理学中的欧姆定律 I= U/R r相当于电流I； c B —c B 2+ /L相当于电压U；1/β1+1/Lβ2+1/k相 当于电阻R；1/β1，1/Lβ2，1/k的大小分别表示过程在渣、钢和界面 化学反应的阻力，通过研究阻力的大小来确定过程的限制环节。 冶金中通常的问题是如下反应： 对这样的双分子多相反应如何研究？以下分两种方法，即瞬态限制性 环节和一段时间的限制环节来研究反应的速率。 以上反应机理: ⑴钢中[Mn]向界面传递（扩散）； ⑵渣中（Fe 2+）向界面传递（扩散）； ⑶ （Fe 2+）与[Mn]在界面化学反应： ⑷生成的Mn 2+离开界面向渣中扩散； ⑸生成的Fe离开界面向金属相中扩散。 注：由于以下原因，上述机理忽略了O 2-