液液界面及界面张力.PPTVIP

第六章液液界面 6.2 表面活性剂溶液的界面张力 ①SAa降低界面张力的能力和效率 ②混合SAa体系的界面张力 6.3 超低界面张力 ①定义 ②历史 ③测定 ④应用 6.1 液液界面及界面张力 ①定义 ②液液体系的内聚、粘附和铺展 6.4 液液界面的吸附 ①Gibbs公式应用条件 ②吸附等温线 ③液液界面吸附层 6.5 微乳状液 ①定义 ②历史 ③基本类型 ④应用 6.1 液液界面及界面张力 两种不混溶的或不完全混溶的液体互 相接触的物理界面即液液界面。 由于界面两边分子性质不同，界面上分 子所处力场不是各向同性的，也存在界 面张力——垂直通过液液界面上任一单 位长度，与界面相切的收缩界面的力。 界面张力的测定原则上只要在实验中以 另一不相混溶的液相代替气相，在计算 公式中相应地将一相密度改为两相密度 之差即可应用第二章介绍的测定表面张 力的方法。 如毛细管上升法测界面张力公式变为： 滴重法公式变为： 但实际测定时，由于润湿性、接触角 及液体粘度的影响，一些方法难以应用于 液液界面，或测定时须作某些进一步的改 动。其中较好的是滴体积法和滴外形法。 这是因为液滴的体积或外形是其自身的重 力和界面张力平衡的结果，所以，测定液 滴的体积或外形就可以得到其界面张力。 油水界面张力通常介于油/气与水/气界 （表）面张力之间。 液液体系的内聚、粘附和铺展 内聚 粘附 两个界面消失，无新生成界面 内聚功 自发过程 粘附功 表面a,b消失，生成ab 界面 铺展 分散 表面b消失，生成a表面和ab 界面 铺展系数 b的表面张力越大， a体系越有可能铺展 常见b为水 一般来说表面张力低的液体易于在高表面 张力的液体上展开；而高表面张力的液 体一般不能在低表面张力液体上展开 （有例外，全氟辛酸（15mN?m-1）不 能在煤油表面（28 mN?m-1）上展开） 有时会发现有的液体，如苯，在水面上 先展开，然后又自动缩成小滴飘浮在水面 （小滴的形状象透镜，常以“透镜”称之）。 开始时： 平衡时： 这是因为：两种液体接触后，可能会互相饱和，使各自表面张力发生变化： 铺展现象的研究有其现实意义： 彩色胶片生产中要把多种感光液一次次多 层挤压涂于片基上 扑灭油类火灾的“轻水”灭火剂（用氟SAa 或极低表面张力碳氢SAa形成水膜，隔开 油与空气而灭火） 6.2 表面活性剂溶液的界面张力 （一）SAa降低界面张力的能力和效率 ①若第二相是饱和烃，则SAa降低液液 界面张力的能力比在气/液界面增加 ②若第二相是短链不饱和烃或芳烃，则 得相反结果 （二）混合SAa体系的界面张力 ①CFSAa降低界面张力的能力并不强 ②正负离子SAa混合体系 CH-CH 大大降低界面张力 CH-CF:既有非常低的界面张力 又有非常低的表面张力 轻水灭 火剂配 方基础 6.3 超低界面张力 10-1～10-2mNm-1 低界面张力 10-3mNm-1 超低界面张力 A：1926年Harkins在苯－油酸/水－NaOH 体系发现界面张力比苯/水体系低3个数量级，达到0.04mNm-1 此现象当时未得到很好的解释，也未引起足够的重视。原因： ①当时生产上未感到需要 ②尚未有很好的测定界面张力的方法 B:30年代后期，Vonnegut首先应用旋转 滴法测定表面与界面张力。60年代此 方法在测定低界面张力上得到成功 C:同时，原油生产及三次采油研究的发 展，大大促进了人们对低界面张力体 系的兴趣 毛细数越大，驱油效率越高 1000倍毛细数，残留油量减半 10000倍毛细数，理论上100％顶替效率 若γab从10mNm-1?10-3mNm-1即可 测定 ①10-1mNm-1的界面张力:只有属于滴外 法的一类可以应用。常用的有躺滴法 或悬滴法（必须大于10-3mNm-1） ②更好的方法 旋转滴法：对液滴附加一离心力场， 改变原有的重力与界面张力间的平衡， 从而改变液滴形状，易于测定 在旋转仪中加入形成界面的两液相，开动 机器，此样品管以一定的角速度旋转。在 离心的、重力的及界面张力作用下，较轻 的（低密度）的液体在高密度液相中形成 一长球形或圆柱形液滴，液滴的形状由转 速及界面张力决定，于是测定出角速度， 液滴长和宽及两相密度即可求出（见书P149） 应用：增加原油采收率和形成微乳状液 水溶无机盐 目前研究最多的是 石油磺酸盐（烷基、芳基）＋NaCl 6.4 液液界面的吸附