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仪器分析5-02-1
3.3原子发射光谱仪器 一、激发光源 光源的作用: 提供蒸发、离解、激发的能量 对光源的要求: 有足够的能量和足够的稳定性。 光源的类型 电感耦合等离子炬(ICP) 直流等离子体喷焰(DCP) 微波感生等离子炬(MIP) 雾化法 电热蒸发法 (二)火焰 燃气:石油液化气、煤气、乙炔、汽油气 助燃气:空气 蒸发温度(电极头温度): 2000?3000K 激发温度(弧焰温度): 2000?3000K 火焰光源的特点: a.蒸发温度低 b.激发温度低:宜碱金属、碱土金属 定量分析 c.自吸小:定量 d.稳定性较好:定量 (三)直流电弧(DC) 1.电路及元件: 2.工作原理:(1)引燃:接触(或高频)点弧 (2)自持放电 接触点弧电阻很大,产生高热,阴极产生热电子发射,在电极两端的电压加速下,通过分析间歇,奔向阳极。当热电子冲击阳极时,同样产生高热,使试样物质在电极表面蒸发变成蒸气。蒸发的原子与电子碰撞,电离成正离子并以高速运动冲击阴极,使阴极电子不断发射,如此反复,维持电弧不灭。 3.直流光源的特点 (1)电极头温度高:“阳极斑”, 3000?3500?C 适宜难蒸发试样,不宜低熔点金属。 ①Y Ti Zr Hf Nb Ta W Mo Re Pt族 La Ce Pr Nd Lu等金属 ②稀土 Ti Zr Hf V Nb Ta W Mo Th B等碳化物 ③碱土 稀土 Al Ti Zr Hf Nb Ta等氧化物 ④矿石 (2)弧焰温度低:取决于电离电位元素 适宜易激发元素:碱金属、碱土金属 元素,Cs(Ba+类Cs)最易激发 (3)弧层厚:自吸严重,宜低含量定量 (4)亮度大(灵敏度高):宜定性 (5)再现性差(精密度差):宜定性 (四)交流电弧(AC) 1.电路及元件: 2.工作原理: (1)高频点弧 (2)低压放电 AC与DC比较: (1)交流电源:每交流半周完成 一次放电(2)高频点弧线路(3)低压放电回路(4)控制放电装置 交流电弧的特点 (1)电极头温度中高:适宜中等易挥发 试样 1500?3000?C:氟化物、氯化物元素, 金属、合金 (2)电弧温度中高:适宜中等易激发 元素、 碱土金属元素、镧系元素 (3)弧层中等厚度: (4)亮度中等(中高灵敏度) (5)再现性较好 (五)电火花 1.电路及元件: 电火花与AC比较:无低压放电回路 电火花与DC比较: (1)交流电源:每交流半周完成一次 (2)高频点弧线路 (3)控制火花放电间隙 2.工作原理: (1)高频点弧(2)间隙放电 电火花的特点 (1)蒸发温度低:火花放电,平均电流小,电极 温度低,适宜易挥发试样: ?1500?2000?C 碱金属、碱土金属(Be除外)、Zn、Cd、Hg Tl、As、Sb、Bi、Se、Te、P、S等元素 MoO3、WO3、OsO4、Re2O7等氧化物元素 低熔点金属,氯化物的所有元素 (2)激发温度高:瞬间弧焰温度高,适宜难激发元素:惰性及其他气体、C、As、S、P等非金属元素,过渡元素、Ⅲ?、Ⅳ?、 Ⅴ?、Ⅵ?一些金属元素。He(Li+类He结构)最难激发 (3)弧层窄:自吸小,宜高含量定量分析 (4)亮度小:灵敏度低,宜高含量定量分析, 宜定性 (5)再现性好:宜定量分析 (六)激光、辉光:(略) (七)ICP光源 等离子体:狭义上指的是电离度很高的工作气体。有高温等离子体106?108K和低温等离子体105K。1、ICP光源组成:? (1)高频功率发生器:4?50兆赫,2?5KW,产生高频正弦正荡电流。 (2)等离子炬管:三层同心石英管,外层通冷却气体Ar,中层通工作气体Ar,内层通载气Ar和试样气溶胶。 (3)雾化器:将试液雾化成气溶胶。 1、样品溶液2、雾化器 3、载气(Ar) 4、雾室5、冷却气(N2或
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