气相色谱法测定土壤和沉积物中17种有机氯农药残留研究.pdfVIP

第七章其他相关领域研究进展 ·3347· 气相色谱法测定土壤和沉积物中17种有机氯农药残留 吴宇峰李利荣 时庭锐杨家凤 (天津市环境监测中心300191) 摘要利用混合溶剂超声萃取出土壤、沉积物中的有机氯农药，弗罗里硅土小柱净化去除样品中色 素、脂肪等杂质，浓缩后采用DB一35ms毛细柱分离，气相色谱微池电子捕获检测器(IxECD)分析 17种有机氯农药的残留量。该方法净化效果好，色谱峰分离好，灵敏度高，17种有机氯农药检测限 均低于0．071xg／kg，加标回收率为74％一110％，相对标准偏差为2．6％一8．4％。 关键词有机氯农药残留量GC／I山ECD 一、刖置 有机氯农药(OCPs)是对人、畜毒性较大的杀虫剂，它的化学性质比有机磷农药稳定、持 久、难降解，容易在生物体内和水体沉积物中大量富集…；并且它具有半挥发性，会通过大气 的流动长距离迁移，造成全球性影响。在2001年《关于持久性有机污染物斯特哥尔摩公约》中 艾氏剂、氯丹、狄氏剂和六氯苯等，它们是许多国家尤其是发达国家环保监测的重点。 滴涕两类8种化合物，并且步骤较繁琐，分析时间长。近年来国内的一些研究报道∞“1利用先进 的前处理设备对方法进行了改进，本文利用本实验室现有的仪器设备对土壤和沉积物样品中有机 氯农药的提取、净化和色谱分离测定等方面进行研究，获得较好的结果。 二、实验部分 1．仪器和试剂 美国安捷伦公司6890N型气相色谱仪(带冷柱头进样口和微池电子捕获检测器；zECD)，KQ (1cm×15cm)。 2h)。 2．样品的前处理 (1)土壤、沉积物的提取 烷(1：1，V／V)，将锥形瓶放入30℃超声清洗器中超声10rain，提取后将提取液通过无水硫酸 钠小柱过滤到150ml平底烧瓶中，再加入40ml丙酮～正己烷溶剂继续超声提取10min，合并提 取液，用旋转蒸发浓缩到2ml左右待净化。 (2)净化 将提取液移人柱内，用60ml丙酮一正己烷(1：1，v／V)淋洗小柱，淋洗液收集于平底烧瓶中， 浓缩至5ml左右，转移到氮吹管，氮吹定容至2．0ml，供气谱测定。 3．气相色谱条件 中国环境科学学会学术年会优秀论文集(2006) 进样量1．Owl，不分流，以保留时间定性和峰面积外标法定量。 4．标准曲线的配制 40．0、1001_Lg／L的标准溶液，依次进样，绘制峰面积一浓度的标准曲线。 三、结果与讨论 1．色谱柱的选择 在进行气相色谱分析时色谱柱的选择是至关重要的，一根合适的色谱柱应能将所有目标化合 35ms，发现DB一35ms对这17种物质分离最好。 ①仅一六六六(BHC)、②1一六六六、③p一六六六、④七氯、⑤8一六六六、⑥艾氏剂、⑦ 七氯环氧物、⑧硫丹I、⑨p，P’一DDE、⑩狄氏剂、⑨异狄氏剂、⑥p，P’一DDD、⑩硫丹 II、⑩p，p’一DDT、⑩异狄氏醛、⑩硫丹硫酸盐、⑩甲氧滴滴涕 2．净化方式的选择 ECD检测器对电负性的物质响应灵敏，易受到杂质的干扰，所以对样品的净化要求严格。 浓硫酸净化六六六、滴滴涕样品效果很好，成本较低。但这17种物质中艾氏剂、狄氏剂、异狄 氏剂等物质在酸化放热的情况下会转化或分解，本实验选用弗罗里硅土小柱净化。当土壤样品较 十几毫升。但样品比较脏尤其油脂较多时，SPE小柱因其容量较小无法将样品完全净化，只能与 其它净化仪器如凝胶渗透色谱(GPC)结合起来或手动填柱增大弗罗里硅土的用量来达到目的。 本试验采用后一种方式，注意每增加19的弗罗里硅土，就相应增加12ml丙酮一正己烷(1：1， V／V)溶剂来洗脱小柱。 3．线性方程、回收、精密度和检测限 将标准溶液系列依次按选定的色谱条件进样，以吸收峰面积对浓度作标准曲线，得到线形方 程及相关系数。检测限是连续分析7个接近于仪器检测限浓度的实验室空白加标样品，计算其标 准偏差s，再根据以下公式计算检测限。 MDL=St(n一1，0．．99) 其中：t为置信度为99％、自由度为n一1时的t值。 在已知不含有机氯农药的土壤样品中分别加入一定量的标准溶液，使其浓度为1．0灿s／kg， 按方法提取、净化和