人造石墨表面包覆Sn6O4OH4+的电化学嵌锂研讨.pdfVIP

G020 人造石墨表面包覆Sn O (OH)的电化学嵌锂研究 6 4 4 * 林克芝 王晓琳 徐艳辉 （清华大学化学工程系，北京，100084） 摘 要 随着便携电子设备的发展，对锂离子电池的容量要求越来越高。目前商业化锂离子电 池的负极材料通常是碳材料。金属锡也可以和锂进行可逆反应，容量达 990 mAh/g 。但纯锡进 行电化学储锂时，其体积会发生较大变化，达到 300 ％。所以纯的锡不适合作为锂离子电池电 极材料。但是将其沉积到体积效应非常小的碳材料上，可以极大地限制其体积变化，同时提高 碳材料的嵌锂容量。本文中采用化学沉淀法制备了Sn O (OH) /人造石墨复合材料，该材料用于 6 4 4 锂离子电池时，具有大于人造石墨的高比容量。该种复合材料的电化学活性物质为碳和经过第 一周电化学还原生成的金属锡。采用扫描电镜 （SEM ）和X-射线衍射 （XRD ）方法分析了材料 的表面形貌和结构，采用X-射线荧光光谱 （XRF ）分析了样品中Sn的含量。结果表明Sn O (OH) 6 4 42 为 3-4 微米的颗粒，附着在人造石墨表面，其结晶度较高。将该材料进行电化学充放电时，第 一周的可逆容量为 616 mAh/g,高于人造石墨的第一周的可逆容量 310 mAh/g. 。该材料循环容量 第十周为 384 mAhg，人造石墨的容量为 256 mAh/g 。采用电化学交流阻抗（EIS ）和计时电位 法，得出不同电位下锂在材料中的扩散系数，对锂离子嵌入电极的过程进行了等效电路模拟。 研究发现该复合材料的嵌锂机理并不是简单的两种材料嵌锂机理的加和。锂在与锡反应时扩散 系数大于其与碳的反应，说明锂更容易与锡反应；同时由于锂与锡大的反应趋势，减小了人造 石墨的嵌锂容量，使得复合材料中人造石墨提供的容量低于同等质量纯的人造石墨所具有的容 量。实验证明该复合材料具有非常好的应用前景，进一步的研究正在进行。 关键词 锂离子电池 人造石墨 锡基材料 可逆容量 引 言 [1] 过去的十几年中提高电池容量和循环稳定性一直是锂离子电池的研究热点 。提高锂离 子电池负极材料的性能就变得越来越重要[2, 3] 。 锂离子电池负极材料根据储锂机理的不同分为三种。第一种是碳基材料[4-7] 。石墨化的 碳基材料在电化学嵌锂时形成不同阶的石墨嵌入化合物 （GIC ）。碳基材料在电化学充放电 过程中通常具有非常好的循环稳定性和较小的体积变化。然而其最高阶的石墨嵌入化合物的 容量也只有372 mAh/g 。第二种负极材料是Sn，Si和Al基材料，其中包括单质和它们的化合 物。其中Sn基材料的研究最多也最充分[8-11]。Sn在电化学嵌锂时可形成一系列Sn~Li合金相， 其中包括Li Sn (88 mAh/g), LiSn (2 13 mAh/g), Li Sn (463 mAh/g), Li Sn (790 mAh/g)等[12] 。 2 5 7 3 22 5 这些合金形成的过程中会对应材料体积的变化，造成电极的裂纹及由此引起的容量衰减[13] 。 减小Sn基材料的尺度可有效地提高循环性能[9, 11] 。第三种材料是以上两种材料的结合，尤其 基金项目：973 资助项目(2003CB615701) 作者简介：林克芝(1974~)女，河北人，博士研究生. *通讯联系人：王晓琳； E-mail: xl-wang@tsinghua.edu.cn