凝胶因子在溶液中聚集、自组装的超分子结构研讨.pdfVIP

2002盎 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 lO月 and CrystallinePolymers ISBN7-5609．2807．2 —A—d—v—an—c—e—s—i—n—L—iquid Supramolecules 凝胶因子在溶液中聚集、自组装的超分子结构研究· 王理黎坚杨亚江“ 华中科技大学化学系武汉430074 e．mail：yjyang@mail．hust．edu．cIl 搞翼以4，t二氨基二苯基甲烷、苯二甲胺、己二氨、4。4一二氨基二苯醚为结构骨架，连接 不同长链烷基，合成了多种新型非聚合、可聚合凝胶因子。在较低浓度时，能使水、二甲亚砜、 二甲基甲酰胺、甲苯、苯、二苯醚等溶剂凝胶化，形成热力学可逆的分子凝胶。这一现象的产生 是凝胶因子在溶剂中的聚集、组装成为超分子结构的结果。透射、扫描电子显微镜和原子力显微 镜证明凝胶因子自组装成延伸的、螺旋缠绕的细纤维结构的三维空间网络。偏光显微镜研究表明 纤维结构进一步聚集成为球晶。 关t诩凝胶因子，分子凝胶，自组装，紫外光聚合，球晶 1．引育 某些低分子量有机化合物在很低浓度下能使液体介质(水、有机溶剂)凝胶化，近年已 有较多报导【l品引，这类低分子量有机化合物可称为凝胶因子，其最终形成超分子结构的机理 之一是凝胶因子之间的非共价键相互作用，如氢键、疏水作用、Ⅱ．甄作用、静电作用，聚集、 自组装形成延伸的纤维状聚集体【4】，这类纤维结构进一步形成包裹液体介质的三维网络结构。 Hanabusa等p1合成的环己烷三甲酰亚胺的衍生物在有机溶剂中可由氢键相互作用而形成 互作用而形成的有机凝胶。 有机分子凝胶的热可逆性、对有机溶剂的化学敏感性以及具有分子识别特性的网络结构 (组成该结构的聚集体具有许多特殊性质，例如表露极性或手性)，使其能够在诸如催化、 传感技术、药物传递以及手性分离等领域具有极大的潜在应用价值。 本文分别以4，4．二氨基二苯基甲烷、苯二甲胺、己二氨、4，4一二氨基二苯醚为结构骨 架，连接不同长链烷基，合成了多种新型非聚合、可聚合凝胶因子。介绍了凝胶因子在水、 有机溶剂中的凝胶化机理及超分子结构的表征。 ·国家自然科学基金资助项目(No ¨通讯联系人 202 i —争X i 圈1可■禽曩麓因予螬枸及分子向量t及曩．X榴互作用幂意圈 (式中R=-C17H35．；X=-0-或-CH．．，-) 2．实■部分 2．1几种凝胶因子的合成已另文发表[8,91。图l为可聚合凝胶因子的结构式。 2．2凝胶化实t 在具塞试管中称取一定量的凝胶因子和水，将混和物加热至固体物质全部溶解，然后使 溶液冷却至室温。将试管倒置，若没有液体沿试管壁流下，则判断为凝胶已经形成。 2．3原子力量徽■(AFM)的测定 将凝胶因子以3wt％的浓度与水混合，一边加热一边搅拌，直到70．-80C凝胶完全溶解， 然后滴溶胶于新解理的云母片上，并使之尽量铺展成膜。当溶胶冷却到室温成凝胶后，应用 Force SPA400型原子力显微镜采用接触模式的动态力显微(DFM，DynamicsMicroscopy)模 式扫描成象。所用探针为商用Si小14探针，微悬臂长度为200／zm，力常数为0．12N／m。所有 图象均在恒力模式下获得。 2．4电子丑徽镶(硼￡M，SEM)的测定 mesh)上，一分钟后移去样品，将少量样品留在铜网上。加速电压为100kV。 臼立S-570扫描电子显微镜。在UV光照150 min后的质量分数为4．95％的聚合凝胶中， 取-d,块凝胶