电镜能谱在分析玻璃缺陷中的应用研究.pdfVIP

电子显微学报 J.Chin,Elecrr.Microsc,Soc 18(Supp):111 113 1999年 111 电镜能谱在分析玻璃缺陷中的应用 赵会峰 刘金团 冯秀劳 (中国洛阳浮法玻璃集团公司，洛阳 471009) 洛阳玻璃厂浮法二线,97年8月，生产不稳定 玻璃中出现大量结石与节瘤，影响玻璃的质 量和产量。利用一般光学偏光显微镜初步确定结石中大部分为霞石和刚玉，但对节瘤的成分及霞 石和刚玉的微观结构不能分析，使技术人员很难找出间题产生的原因及采取相应措施。 实验与分析 利用能谱对玻璃节瘤进行定性分析，结果如表1，显然为AI质;电镜测玻璃结石显微结构如 图 1〔)，为粒状、短柱状刚玉，个别颗粒为莫来石和昆AI氧。因此初步判断，这些玻璃缺陷来源于 高Al物质，节瘤是刚玉、霞石在玻璃中熔化而没有扩散的结果 表 1 奔 z 元素 Na2O AI303 Slo, Ca0 M砂) 元素 N.,0 A1303 SIO, Ca0 Mg0 Z,O, 成分% 20.43 15.55 59.99 2.28 1.75 成分% 155 16.了 54.2 2.5 0.5 10.e IV土 I习2 II.实验内容 玻璃原料中含AI高的只有钾长石和石英砂(加工过程中带人含铝高的杂质)，耐火材料中 含Al高的有ap刚玉砖、错刚玉池壁砖和错莫来石L吊墙砖。采用洛玻二线原料及配方，分别加 入钾长石、石英砂大颗粒和以上三种耐火材料颗粒，以培养晶形为出发点，做熔化实验 工艺制度 为:每次称料3008,1380℃加料，1480C保温30min，自然降温至1200C，保温3.5h，然后放入 6000C退火炉中退火。将熔制样品制祥后，做电镜能谱分析 2.电镜能谱的检测与结果分析 (1)加钾长石大颗粒所熔样中未发现高A1结晶体。加石英砂大颗粒所熔样中有刚玉、霞石晶体， 显微结构如图(2)，与图(1)相比晶体大小、形状均不同，原料排除。 (2)a-p刚玉砖侵蚀后如图(3)，还为板状刚玉，与原砖结构相同。对窑中长期使用过的a-R刚玉砖 做分析，如图(4)，有板状 。刚玉、放射状及絮状 昆刚玉.能谱分析其成分显示，Na侵入较多而Si 州一P;}y.a绍{彝熟}臀} 电子显微学报 J.Chin.ElecrrM icros, Soc pp-8S)1:( I11--113 1999年 113 的放射状(絮状)p-AI氧。即使板状刚玉少量带入玻璃中，温度和停留时间不致使它裂变为粒状、 柱状刚玉 (3)铅刚玉砖熔后结构变化不大，如图(5)所示，它由条状AZ共析体、纺锤体或串珠状斜铅石和 玻璃相构成。AZ共析体如图((6)，白的为Al,O，深的为ZrO,，二者交织在一起。错刚玉砖的侵蚀 过程是:砖中液相成分渗出，玻璃液向耐火材料内扩散，对砖溶解并冲刷 错刚玉砖中AI比Zr更 容易在玻璃中溶解、扩散。长时间受玻璃液侵蚀时情况如下:图(7)中左边共析体松散，但还是 A120和rZO2 共存;图((8)中共析体边部A1203熔，只剩 卜难熔的ZrO;图(9)中共析体熔解，只 剩下散落的斜错石或斜钻石熔后二次析晶，斜错石间隙成分如表2。因此，错刚玉砖不会产生纯 刚玉、纯霞石结石，但可以产生刚玉霞石与斜错石共存的结石 (4)错莫来石砖由莫来石骨料和错英石、刚玉、玻璃相组成的基质构成纯碱、芒硝挥发，碱性氧化 物向砖内扩散，与耐火材料发生交代反应(式 1〔).(2))，使耐火材料剥落，莫来石骨料失去结合剂 也掉入玻璃中，与Na,O反应仁式 3〔)]生成霞石和刚王，刚T以粒状或六方片状存在，随着在窑中 Na()十ALO。二NOa2 ·AI20; (1) NOa2 ·AI20 +2SiO ·ZrO,一2Z