水性聚氨酯聚丙烯烯酰胺IPN水凝胶的合成与性能研讨.pdfVIP

摘要 安徽大学硕士论文 摘 要 聚氨酯水凝胶综合了水凝胶和聚氨酯两者的优点，引起人们很大的研究兴 趣，并在生物医学领域得到了良好的应用。为了获得性能优异的水凝胶，本文用 IPN技术将阴离子型水性聚氨酯与非离子型聚丙烯酰胺复合，得到了离子型和非 离子型聚合物复合的pH敏感水凝胶，并研究了该水凝胶的载药释药性能。 本文首先以聚己二酸己二醇酯（PHA ）、聚己内酯二元醇 （PCL ）、聚醚二 元醇（N-210 、N-220 ）、蓖麻油(C.O)、甲苯二异氰酸酯 （TDI ）和二羟甲基丙酸 (DMPA)等为主要原料合成了系列水性聚氨酯 （WPU ），通过全反射红外光谱 (ATR) 、电子拉力试验、吸水率和粘度等测试研究了软段类型(PHA 、PCL 、N-2 10 和N-220) 、NCO/OH摩尔比、交联度和亲水单体含量对WPU耐水性、力学性能、 涂膜手感和外观等性能的影响，研究了WPU结构与性能的关系。研究发现，由 聚酯PHA和PCL制备的WPU耐水性和拉伸强度优于聚醚N-210和N-220型WPU ； WPU胶膜强度随着NCO/OH摩尔比的增大而增大；适度交联可以提高胶膜拉伸强 度及耐水性；亲水单体含量越多，WPU乳液外观越好，粘度越大，胶膜吸水率 越高；乙二胺扩链可以明显的提高胶膜的力学性能，降低胶膜的吸水率。 在研究了WPU结构与性能关系的基础上，采用异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI ）、 聚醚N-220 、二羟甲基丙酸(DMPA)和三羟甲基丙烷（TMP ）等原料合成交联型 WPU ，在此乳液中加入丙烯酰胺、交联剂和引发剂进行自由基聚合，制备具有IPN 结构的水性聚氨酯-聚丙烯酰胺(WPU-PAAm)水凝胶，并对水凝胶进行IR、DSC 和TEM等测试。结果表明，经分步IPN聚合得到了WPU-PAAm水凝胶，TEM显示 WPU-PAAm干胶具有胞状形态结构，DSC和TEM测试均显示了水凝胶具有较好 的相容性；WPU-PAAm水凝胶比纯WPU和PAAm具有更高的溶胀比，聚氨酯和 聚丙烯酰胺两种聚合物基团间具有协同效应和互补效应，WPU和PAAm质量比为 50 比60时吸水能力最强，溶胀比达到11.16；对水凝胶采用TNO、 ZX-10和壳聚 糖3种抗菌药物载药，测试结果表明前两种载药水凝胶具有较好的抗菌性能，有 很好的医用前景，但此水凝胶对壳聚糖载药性能不佳。 本文进一步研究了WPU-PAAm水凝胶的敏感性能，讨论了pH值、温度和交 联剂用量等因素对水凝胶溶胀比的影响，为WPU-PAAm水凝胶在药物释放体系 等方面的应用提供理论依据。研究表明，WPU-PAAm水凝胶具有明显的pH 响应 I 水性聚氨酯－聚丙烯酰胺 IPN 水凝胶的合成与性能研究 性，碱性介质中的溶胀比远大于酸性介质中，在pH ＝1～7 的酸性条件下，水凝 胶的溶胀比随pH增大而增大，WPU含量越高的水凝胶溶胀比越小，在pH ＝8～ 14的碱性条件下，水凝胶溶胀比随pH增大均迅速增大；交联密度对pH敏感型的 WPU －PAAm水凝胶也有影响，交联密度越大，溶胀比越小；温度对弱碱性环境 中的WPU －PAAm水凝胶溶胀比的影响较明显，在pH=2 的酸性环境中和pH ＝14 的强碱性环境中，温度的改变对水凝胶溶胀比影响不明显；WPU-PAAm水凝胶 在pH ＝5和pH=7 的溶液中交替放置表现出较好的溶胀－退胀平衡，具有较好的可 逆性和稳定性。 论文最后以氯霉素和环丙沙星做为模板药物，采用吸附法对WPU －PAAm 水凝胶载药，研究水凝胶的载药释药性能。SEM分析表明，合成的WPU-PAAm 具有很好的相容性和孔道结构，WPU-PAAm水凝胶对氯霉素、环丙沙星均有很 好的载药性能和缓释效果；WPU-PAAm水凝胶在pH ＝1～14的介质中溶胀比随 pH 的增加而增加，且在pH ＝2和pH ＝8的介质响应中表现出良好的重复性；水凝 胶在碱性介质中的释药率大于酸性介质中的释药率，在37℃、pH=8 的介质中， 氯霉素和环丙沙星水凝胶在24小时后释药率都在80% 以上；在碱性和酸性介质 中，两种载药水凝胶的释药速度开始时均不大，约10小时后，释药速度增大，约 24小时以后，释药速度减小，30小时后，释药达到最大，并在之后的时间内保持 不变。 关