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ＰＤＭ硫黄硫化体系优化 ＰＤＭ的硫黄硫化优化,需要解决的问题是喷霜和硫化速度以及物理机械性能优劣的综合平衡。有文献指出, ＴＲＡ0.75/ ＢＺ1.5/Ｍ0.5/ Ｓ 1.5[1];Ｍ1.0/ ＢＺ1.4/ ＴＭＴＤ0.6/ Ｐｘ0.3/ Ｓ1.5;Ｍ0.5/ ＴＭＴＤ0.3/ Ｐｘ0.8/ ＯＴＯＳ0.5/ Ｓ1.5;Ｍ0.5/ ＴＭＴＤ0.3/ Ｐｘ0.8/ ＤＴＤＭ0.5/ Ｓ1.5[2](均为质量份)等体系不喷霜。本文在前人研究 的基础上,针对 ＰＤＭ的硫黄硫化体系中常用的促进剂种类的挑选、促进剂并用对 ＰＤＭ硫化胶物理机械性能和喷霜 的影响作了一些初步探索,并与上述文献所列硫化体系进行对 实验,试图研制出综合性能较好的配方,并模索出 ＰＤＭ 硫黄硫化体系优化设计的思路。 1 实验 1 .1 原材料 ＰＤＭ,荷兰ＤＳＭ公司Ｋ512 50(充油50%); ＺＢＰＤ,广州联腾橡塑商贸有限公司提供(产地:美国);其他 均为橡胶工业常用的原材料和助剂。 1 .2 主要设备及仪器 ＸＳＫ160 型开放式炼胶机(上海第一橡胶机械厂), ＱＬＢＤ400 400 电热平板硫化机(上海第一橡胶机械 厂), Ｐ3555 Ｂ2 盘式硫化仪(北京环峰化工机械实验厂),ＸＬ100 型拉力实验机(广州广材实验仪器有限公司), ＬＸＡ 型邵氏橡胶硬度计(上海六中量仪厂),百分测厚仪(上海六菱仪器厂),101-2 型烘箱(上海沪南科学仪器联营厂),401Ａ型 老化试验箱(上海市试验仪器总厂)。 1 .3 配方 1 .3 .1 母炼胶(份) ＰＤＭ150(含石蜡油50%);氧化锌5 0;硬脂 1 0;防老剂1 7;高耐磨炉黑55;石蜡油30。 1 .3 .2 硫化体系硫化体系的设计见表1。 1 .4 样品的制备 称取2400 ｇ ＰＤＭ按配方在开炼机上炼成母炼胶,分成16 等份。分别加入相应的硫化体系配合剂,薄通并打 六次三角包,放宽辊距至3ｍｍ,打卷五次,出片。用盘式硫化仪测得相应的硫化参数(160 )。然后在平板硫化机上制取 试片,取ｔ90+3ｍｉｎ为正硫化时间,压力10ＭＰａ,温度160 ,排气5 次。 1 5 性能测试 硫化胶的拉伸性能按ＧＢ/ Ｔ528-1998 测试( Ｉ型试样,拉伸速度500ｍｍ/ ｍｉｎ);撕裂性能按ＧＢ/ Ｔ 529-1999 测试(直角型试样,拉伸速度500ｍｍ/ｍｉｎ);硬度按ＧＢ/ Ｔ531-1999 测试;热空气老化按ＧＢ/ Ｔ 3512-1999 测试(老化条件 135 72 ｈ)。用烘箱做加速喷霜实验(由生产经验总结得出,尚未见报道),将烘箱温度设定 为70 ,取一大口容器盛放足够的水(确保72 ｈ内不被烘干),用细线将硫化胶(2ｍｍ厚)试样悬挂于距水面约2 ｃｍ处, 保温72 ｈ后取出观察。 2 结 与讨论 2 .1 各硫化体系的硫化特性分析 将配方1,2 进行对 可见, ｔ10, ｔ90 及其他参数都极其相近,说明在该体系中硫黄用量相差0 6 份对 ＰＤＭ混 炼胶的硫化特性影响不大。配方9,10 相 , ｔ10 和ｔ90 相差都较小,说明ＤＴＤＭ对 ＰＤＭ的硫化特性影响不显著。 各配方硫化参数见表2。 配方12 的硫化特性最好, ｔ10 最大, ｔ50 到ｔ90 的时间差最短,混炼胶抗焦烧而且硫化速度快。使用了ＤＭ, ＣＺ的配方8,9,10,11,12 有较长的ｔ10,配方10,12 相 ,不需要很多ＣＺ即可达到延长ｔ10 的目的,一般情况下0 5 份ＤＭ或ＣＺ就足够了,配方10,11 可以证明;若超速或超超速的促进剂用量比较大时,应适当增加ＤＭ或ＣＺ的用量,如 配方3 的ｔ10 就较小;ＤＭ与ＣＺ并用会降低其抗焦烧的效 ,如配方8 的ｔ10 小于配方9。配方5,6 相 , ｔ90 相差 达 1 分多钟,说明Ｐｘ或者ＴＭＴＤ会明显影响混炼胶的硫化速度,增加ＴＭＴＤ用量会明显地缩短ｔ90。配方5 与配方 Ｃ以及配方7 与配方Ｄ之间只有ＴＭＴＤ用量的差别,对比其ｔ90 很容易发现这一点。配方9,10,11 的ｔ90 很接近,促 进剂ＺＤＣ功不可没,增加ＺＤＣ用量可显著增加 ＰＤＭ的硫化速度。从硫化机理来看,秋兰姆类促进剂促进硫化时要经 过生成二硫代氨基甲 盐的阶段,在某种程度上可归为一类;配方3 跟配方8 相 ,配方8 的ｔ90 还短,说明ＰＺ对 ＰＤ Ｍ混炼胶的ｔ90 的影响 ＺＤＣ还大, ＰＺ更易缩短 ＰＤＭ混炼胶的ｔ90。配方3 与配方Ａ相 ,