水热合成一维纳米材料研究.pdfVIP

第六届功能性纺织品及纳米技术研讨会论文集 2006．5 水热合成一维纳米材料 周晓峰，杨小勤，赵永男4 天津工业大学 纳米材料由于巨大的表面积、高的表面活性、对周围环境的敏感性等特点使其在光、电、磁学 以及催化方面具有广阔的应用前景。随着科学技术的迅猛发展，器件微型化对新型功能材料提出了 更高的要求。自从1991年日本的饭岛等发现 纳米碳管以来【IJ，由于一维纳米材料在介观领域和纳米器件研制方面有极为诱人的应用前景，立刻 引起了国内外许多科学家们的广泛关注。 所谓一维纳米材料是指在空间上有两维处于纳米尺寸，长度上为宏观尺度的新型材料，如纳米 线、纳米棒、纳米带、同轴纳米电缆、纳米管等。一维纳米材料也称为量子线，电子在两个维度或 方向上的运动受约束，仅能在一个方向上自由运动，因而为研究量子限阈下电子输运、光学、力学 等特性提供了良好的模型体系。但是，由于一维纳米材料制备在尺度、纯度、结晶度和化学组成的 可控性难点，使得应用研究受到一定限制。这些问题的解决依赖于对纳米尺度晶体成核与生长过程 的深入理解和良好控制。 近十年来，许多一维纳米材料的制备方法和途径相继被开发出来，总体上可分为物理方法和化 学方法。物理方法主要VLS，VS，催化外延生长、电弧放电、激光刻蚀等。化学方法包括化学气相沉 积法、超声化学法、熔盐法、微乳液法、模板法、溶胶．凝胶法等。这些方法有些需要精密的设备和 苛刻的实验条件，有些则由于需要后处理而引入杂质，而且多数不适于规模化。因此，开发条件温 和、设备简单、适宜生产规模化的一维纳米材料的制备技术仍是材料学家们面临的一个挑战。 近年来，大量研究表明，水热合成法设备简单、条件温和，而且易于得到纯的独立的～维纳米 材料。通过水热条件下的氧化、还原、水解、重结晶等过程，已经获得Bi、WS2和稀土(氢)氧化 ZnO、NaFe4P12、II—IV族和IV一Ⅵ族半导体、Pb02／Pb304纳米线等多种一维纳米材料。 1水热法制备一维纳米材料 到目前为止，水热合成反应的原理初步认为是以原料的水解或溶解为基础，，必要时增加一些辅 助反应。大量的研究认为：在水解反应过程中，反应物分子经历多个简单的反应步骤，最后转化为 产物。每个简单的反应步骤，就是一个反应基元。产物的形貌由该晶体的内部结构决定，同时受外 部条件的影响。因此，揭示水热反应影响一维纳米材料生成的内部因素必须首先研究晶体的生长机 理。 本质上讲，一维纳米材料的制备就是研究晶体的取向生长，包括成核和生长两个过程。当物质 的组分单元(如原子、离子或者分子等)浓度达到足够高时，均匀成核聚集成团簇，即是成核过程；随 着物质组分单元的不断提供，团簇作为晶种继续生长。一般地，一个完美晶体的形成包含～个从固 体表面到流体相(如气体、溶液、熔液等)可逆的过程。在此情况下，物质的组成单元容易规则排列， 从而形成一个长程有序的晶体结构。另外，为了得到一个均匀组分和规则形貌的晶体，组分单元要 保持在一个可控的浓度下生长，本文所介绍的水热合成方法基本上可以实现这一要求，而且此制备 方法设备相对简单，有可能实现批量生产。按照反应类型的不同，一维纳米材料的水热制备法包括 如下类型。 1．1重结晶反应 重结晶反应是利用部分材料的晶体的各向异性，在水热条件下使其沿晶体学的长轴生长而获得 纳米线。An-wu 第六届功能性纺织品及纳米技术研讨会论文集 2006—5 部直径在20．300nm2__f司，长度可达4um。该方法简单易行，且适于多种稀土氧化物纳米管的制备。 张立德等用类似的方法，在碱性条件下处理Ti02粉末，得到了直径50hm的Ti02纳米线。 1．SE]M oftheobtained Figure images Dy(OH)3(a)andDy203(b)nanotubes． 1．2氧化还原反应 通过水热条件下的氧化还原，可以制备变价金属的纳米线。胡长文等以NaCIO为氧化剂，在表 10．60nm，长度可达llam。该反应在85口下进行3d,时就可得到Pb02纳米线，其主要反应式为： pb