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有机结构分析 范仁华 物质结构决定物质性质、材料性能和应用。 在物质结构和性能关系清楚的基础上才能设计出需要性能的新结构，合成出新物质，获得新材料。 反应产物结构鉴定 1H NMR (氢核磁共振谱) 13C NMR (碳核磁共振谱) MS (质谱) HRMS (高分辨质谱) IR (红外光谱) EA (元素分析) X-Ray (单晶X-衍射） 计算值 有机化合物结构鉴定的四大谱 质谱 MS: Mass Spectrum 红外光谱 IR: Infrared Spectroscopy 紫外光谱 UV: Ultra Voilet Spectrum 核磁共振谱 NMR: Nuclear Magnetic Resonance 质谱是什么? 质谱 Mass Spectrum  质谱分析的基本原理 (结合EI源来说明) 使待测的样品分子汽化，用具有一定能量的电子束轰击气态分子，使其失去一个电子而成为带正电的分子离子，分子离子还可能断裂成各种碎片离子，所有的正离子在电场和磁场的综合作用下按质荷比(m/z)大小依此排列而得到谱图。 有代表性的联用手段: 高效液相色谱（或高效取代色谱）-连续流动快速原子轰击质谱[HPLC(HPDC)-FABMS]、 凝胶渗透色谱-诱导耦合等离子质谱(GPC-ICPMS)、毛细管电泳色谱-质谱(或飞秒时间质谱)[CE-MS(TOFMS)] 把两台质谱仪串联起来，一台作分离，另一台作分析，使多组分的分离和分析集成在串联质谱中，从而提供各种扫描方式，发展二维质谱分析方法。 色质联机：质谱仪与色谱仪连接使用 气相色质联机：GC-MS 液相色质联机：LC-MS 已知化合物：待测化合物的质谱图与数据库中质谱 图比较，比较结果的一致性可以作为 化合物鉴定的依据，甚至可以用于法 庭的证据 未知化合物：根据其分子离子峰及碎片峰，结合其 它图谱如红外，核磁共振图谱的信息 推断化合物的结构 红外光谱 红外辐射泛指可见光区域和微波区域之间的电磁波 有机化合物结构分析：4000～400cm-1 红外光谱 无论分子其余部分的结构如何，特定的官能团总在相同或相近的频率产生吸收谱带。 因此，通过观察特殊的吸收峰，可以确定分子结构中的特征官能团 什么叫核磁共振？ 在核磁共振波谱法中，用波长10-100m（频率相当于MHz数量级）的电磁波照射样品，由于这范围的电磁波波长较长，而能量较低，不能引起样品中的原子或原子团的振动跃迁，更不能引起价电子的跃迁。但这样波长的电磁波能够与放置在磁场中一定数量样品的原子核相互作用，发生核磁共振跃迁，记录其共振跃迁信号位置和强度，就是核磁共振波谱。 核磁共振相关谱2－D（两维）核磁共振 1H-1H相关： 1H-1H COSY 1H-13C相关： HMQC 13C-1H相关： HETCOR 13C-13C相关： INADEQUATE 远程1H-13C相关： HMBC 有机化合物结构分析 确定分子离子峰，以确定分子量。利用质谱的分子离子峰（M）和同位素峰（M+1）,（M+2）的相对强度可得出最可能的分子式 由分子式可计算不饱和度，进而推测化合物的大致类型，如是否芳香化合物，有否羰基等，从紫外光谱可计算出?值，根据?值及?max的位置，可推测化合物中有否共轭体系或芳香体系 由质谱的分子离子峰，碎片离子峰可推知可能存在的分子片断，根据分子离子峰与碎片离子峰以及各碎片离子峰m/e的差值可推知可能失去的分子片断，从而给出可能的分子结构 有机化合物结构分析 红外光谱可以提供分子中可能含有的官能团信息 质子核磁共振谱和碳-13核磁共振谱可给出分子中含几种类型氢和碳，各种氢和碳的个数以及相互之间的关系，以验证所推测结构是否合理 必要条件下，使用特种核磁共振谱，元素分析，分子单晶X光衍射等手段对分子的可能结构加以分析和证实 电子轰击电离：EIElectron Impact Ionization 电子轰击电离（EI）的优缺点 优点： 操作方便，碎片的断裂过程是可“预测”的，可以提供较多的结构信息，可用于解析化合物的结构。 缺点： 常导致看不到分子离子峰 不适用于热不稳定和难挥发的化合物 化学电离：CIChemical Ioniza