含苯氧乙酸系列配体的铜、锰配位聚合物的结构化学.pdf

含苯氧乙酸系列配体的铜、锰配位聚合物的结构化学 中文 摘 要 特殊的拓扑结构使配位聚合物在选择性催化、分子识别和许多光、电、磁材料及超 导体材料等方面显示出诱人的应用前景。苯氧乙酸具有生物活性，在诸如抗菌等方面具 有广泛的应用。因此，我们开展了以水杨醛缩取代苯氧乙酞膝的铜、锰配位单元为节点 的配位聚合物的结构化学的研究。 一 合成了十六个过渡金属配合物。它们分别是:A.含水杨醛缩邻硝基苯氧乙酞膝 H2L。的化合物 :(1){Cu(L,)(Mpl)}.,(2){Cu2(L,)2(Doxa)}m,(3){Cu(L,)(Mpl)}m, (4){Cu(L,)(hmt)}., (5)Cu(L,)(Him), (6)Co(L,)(Mpl)2(OAc), (7)Cu2(Lt)2(TEBA), (8)Mn(L,)(AcAc)(H20),(9)Fe(Li)(AcAc)(H20);B，含水杨醛缩对甲氧基苯氧乙酞踪H2L2 的化合物:(10){CuL2}.,(11)Mn(L2)(AcAc)(EtOH)-H20;C.含水杨醛缩苯氧乙酞膝H2L3 的化合物:(12){Cu(L3)(Mpl))m,(13){Cu(L3)(hmt)}.;D含N一对甲氧基苯氧乙酞基水杨酞 阱H3L;的化合物:(14)[Mn6(C,6H,3N205)6(MeOH)2(DMF)4]-(MeOH)4;E.含N一邻硝基苯 氧乙酞基水杨酞麟H3L6的化合物:(15)[Fe(C,5H,ON306)(DMF)]6-H20;F.含2-{[(2-}}基- 苯基)-二甲氧基一甲基]-重氮}苯甲酸配体H2L5的化合物:(16)Cu(L5)(Py)o 二用X一射线衍射法测定了16个配合物的晶体结构，并用红外、紫外等手段对配 体以及部分化合物进行了表征和性质研究。 三 十六个配合物具有丰富的结构特征。(1)邻位为吸电子取代基的苯氧乙酞踪H,L 配体的九个配合物中，1-4是溶剂分子桥连形成的配位聚合物，5-6具有扩展一维链 结构，7为双核化合物，8-9是带有氢键的二聚体。其中，在化合物1中吗啡琳与铜 离子弱配位形成一维链，并通过链间氢键结成平面网络结构;化合物2中二氧六环桥 连双核节点形成了双核一维链结构。(2)以对位含供电子取代基的苯氧乙酞膝H2L2为 配体形成的化合物中，化合物10是脐氮桥连两个铜离子的一维链状配位聚合物，化合 物11存在以水分子为中心的三中心键形成的扩展双链结构。(3)发现并讨论了邻位为 吸电子取代基-N02的配体H2L,和对位为供电子取代基一OCH3的配体H2L2对配合物结 构的影响。讨论了H2L,和H2L2两种配体对配合物晶体生长的影响。(4)苯环上没有取 代基的苯氧乙酞踪H2L3配体的化合物既可以是如化合物1-4类型的配位聚合物12和 13，也可以是如化合物10的配位聚合物。(5)以N一取代苯氧乙酞基水杨酞阱H3L4和 H3L6为配体合成了18一冠一6型金属冠醚14和15，其中在金属冠醚14中，与六个金属 离子配位的溶剂分别为两个甲醉分子和四个DMF分子。这是文献第一个在六个金属原 子上有两种配位溶剂分子的18一冠一6金属冠醚。 关键词:配位聚合物，合成，晶体结构，一维链，金属冠醚 StructuralchemistryofCuandMncoordination polymerswithsubstitutedphenoxyacetylligands 五htract Theconsturctionofcoordinationpolymersandnetworksbytheself-assemblyof polydentateligandsandtransitionmetalionsisarapidlygrowingareaofresearch. Phenoxyaceticacidplaysanimportantroleasanantibacterialreagentforitsbiological activities.SowedevelopedthestudyonstructuralchemistryofCuandMncoordination polymerswithsubstitutedphenoxyacetylligands. Sixteencompoundshavebeensynthesizedandcharacterized.Theseareninecomplexes withN-sa