金属的凝固原理.pdfVIP

第二章 金属的凝固原理 2.1 凝固理论基础 6 8 到目前为止，除少数合金能在超高速冷却条件下 （10 ～10 ℃/s ）凝固成非晶态以 外，几乎所有的液态金属 （包括合金）在通常冷却条件下都转变成晶体。液态金属转变 成晶体的过程称为液态金属的结晶或金属的一次结晶。液态金属的结晶过程决定着铸件 凝固后的结晶组织，并影响随后冷却过程中的相变、过饱和相的析出、铸件的热处理过 程以及结晶过程中的偏析、气体析出、补缩过程和裂纹形成等现象，因此它对铸件的质 量、性能以及其他工艺过程都具有极其重要的作用。本节从热力学和动力学的观点出发， 通过形核和生长过程阐述液态金属结晶过程的基本规律。 2.1.1 液态金属结晶的热力学条件 液态金属的结晶过程是一种相变，根据热力学分析，它是一个降低系统自由能的 自发进行的过程。系统的自由能G 可由下式表示 G H TS （2.1） 式中，H 为焓、T 为绝对 度、S 为熵。 纯金属液、固两相体积自由能GL 和 GS 均随 度的升高而降低，如图 2.1 所示。 由于结构高度紊乱的液相具有更高的熵值，液相自由能 GL GL 将以更大的速率随着 度的升高而下降。而高度有 序的晶体结构具有更低的内能，因此在低 下固相自由 能G 低于液相自由能G ，并于某一 度T 处两者相交。 G S L 0 能 GS 当T＝T 时，G ＝G ，固、液两相处于热力学平衡状态。 由 0 L S 自 T 即为纯金属的平衡结晶 度；当TT 时，G G ，液 0 0 L S T0 相处于自由能更低的稳定状态，结晶不可能进行；只有 度 T 当TT 时，G G ，结晶才可能自发进行。 时两相自 0 L S 图2.1 纯金属液、固两相体积自由能 由能的 值ΔG 就构成相变 （结晶）的驱动力：△GL→S 与 度的关系 ＝G －G ＝ （H －H ）－T （S －S ）。 L S L S L S 一般结晶都发生在金属的熔点附近，故焓与熵随 度的变化可以忽略不计，则有 H －H ＝L, S －S ＝△S ，其中，L 为结晶潜热、△S 为熔化熵。当T＝T 时,△G → ＝ L S L S 0 L S L-T △S ＝0，所以有△S ＝L/T 。因此，可得 0 0 T T L T G L ( ) 0 （2.2）