集装袋老化机理及解决方案研究.pdfVIP

中国包装联合会塑料包装委员会塑编协作中心年会(上海) 会议内容 集装袋老化机理及解决有骞 常州市科孚化工有限公司 史先锋 前言 化物，进而引发分子链降解。除了紫外辐射之外， 集装袋的老化主要是由于日光中的紫外线造成 还必须考虑不同气候地区的温度和湿度的差异。事 的，紫外线导致了聚丙烯的降解，从而侵集装袋出 实上，熟氧化降解相对于光氧化的重要性，随温度 现拉力下降，粉化，褪色等现象。集装袋的价值虽 的增高而逐渐位居主导地位，且在一般情况下，热 不高，一条也就几拾元，但所承载的物资是千倍甚 氧化降解总是与光氧化降解重叠的。而水也会参加 至万倍的价值，因此集装袋的安全使用，是个非常 到，某些颜料的光学反应，发生水鼹或萃取，影响 重要的问题。为了运输物资的安全，需要集装袋的 塑料的降解过程。塑料中聚丙烯耐候性是很差的， 一般耐老化寿命，达到半年甚至一年以上，当然具 叔原子上的氢容易氧化，对紫外线很敏感，不改性 体的要看客户的要求。 难于用于户外。 集装袋主要的原材料是聚丙烯，而聚丙烯的耐 1．3热氧化机理 老化是比较差的，因此对于集装袋的老化，必须引 塑料与氧分子的反应称为自氧化，因为无论塑 起我们的高度重视，这也是国际竞争和客户选择的 料是否暴露在大气中，这类反应都会自动进行。通 要求。随着国际化的进程，集装袋面临差异化竞争， 常，少量杂质的存在是不可避免的。自氧化有两个 产品的档次要求越来越高，产品的质量永远是第一 特征：即可通过添加物实现自催化和抑制。它们均 位的，因丽提高集装袋的使用寿命，满足客户要求， 是典型的自由基反应，几乎全是不同类型的链反应。 就显得迫在眉睫。 这种类型的反应必然导致链的断裂，从而降低塑料 一、集装袋的老化机理 的分子量，进而促使塑料的老化，性能变坏。 1．1什么是塑料老化 主要以聚丙烯为例，探讨热氧化原理。聚丙烯 高分子材料在其合成，贮存及其加工中和最终 在加工过程中的机械应力和热的作用可导致碳一 应用的各个阶段都可能发生质变，即材料的性能变 氢或碳一碳键的均裂，从而形成大分子烷基自由 坏，例如泛黄，相对分子质量的下降，制品表面龟 基。聚丙烯与氧分子或与催亿剂残余物直接相互作 裂，光泽丧失，更为严重的是导致冲击强度，拉伸 用可能也有助于自由基的形成。然而，任何早期引 强度和伸长率等力学性能大幅度下降，从而影响高 发步骤，在氧的存在的情况下，其形成自由基的反 分子材料制品的正常使用。这种现象称为塑料老化， 应都会产生过氧氢化物。事实上，有强有力的证据 简称老化。塑料老化的本质无非是一种化学反应， 说明在加工后，聚丙烯普遍含有过氧化氢基团。这 即有弱健发生化学反应为起点并引发一系列化学反 些基团对热和过度金属元素的联合作用很敏感。由 应。它可以有许多因素引起，例如紫外光，热，化 此，它们一旦形成，很可能对聚丙烯的氧化降解产 学腐蚀，机械应力，高能辐射，电场等等，可以单 生重要影响。聚丙烯自氧化中链增长、链支化、链 独一种因素，也可以多种因素共同作用。其结果是 终止各个步骤很明显。聚丙烯热氧化所导致的物理 塑料的分子结构发生改变，相对分子质量下降或交 变化本质是主链断裂的结果，直接导致聚丙烯分子 联，从而材料性能变坏，以至无法使用。 量降低，并因此导致机械强度逐渐降低。 1．2常见导致老化的因素 聚丙烯在缺氧的情况下有很好的稳定性，但对 最常见的导致老化因素为热和紫外光，因为塑 氧化作用十分敏感，因此没有充分的稳定化作用是 料从生产，贮存，加工到制品使用，接触最多环境 不能使用的，通常在分离、干燥和贮存前，聚丙烯 就是热和阳光。而阳光老化中，紫外光是最具有杀