Cynnex+301+萃取分离Am+和+Cm+的研讨.pdfVIP

Cynnex 301 萃取分离 Am 和 Cm 的研究 梁俊福 李旗 （清华大学核能技术设计研究院 北京 102201 ） 动力堆和生产堆乏燃料经化学后处理，可以回收 99 ％以上的U 和 Pu ，剩 余的 U 、Pu 、裂变产物、大部分Np 和几乎全部的 Am ，Cm 都进入后处理高放废 液（HLW ）。HLW 的安全处理与处置成为公众高度关注的问题，也成为制约核能 发展的关键因素。分离－嬗变的研究，是解决这一问题的根本途径。目前世界上 已有几种较有前景的超铀元素分离流程：中国的TRPO 流程，美国的 TRUEX 流 程，法国的 DIAMEX 流程，日本的 DIDPA 流程等。在这些流程中，三价锕系元 素和镧系元素一起作为α废物排出。为了进一步减少α废物体积需将 Am 、Cm 与 镧系元素分离，为此提出的 Cyanex301 流程可以有效的解决这一问题。由于 Am 、 Cm 具有不同的核性质，这就要求在实现了它们同稀土元素的分离之后，再进行 Am 、Cm 的分离，然后分别嬗变为短寿命核素，本文用 Cyanex301 作为萃取剂， 研究了 Am 和 Cm 的萃取化学以及分离。 一 HBTMPDTP－煤油萃取Am 和 Cm 的化学研究 1.1 Cyanex301 的纯化 1.1.1 纯化方法 Cyanex301 是 American Cyanamid Company 公司产品，由 Cytec Canada 公司 提供，是一种新的可供工业应用的萃取剂。HBTMPDTP 是 Cyanex301 中的主要 成分，约占 80％。纯化方法如下： 取一定量的商业 Cyanex301，溶于适量的石油醚中，加入适量的碳酸铵和少 量无水乙醇，室温下剧烈搅拌约 1 小时，反应后在低温下（-30℃）冷却结晶，抽 滤除去石油醚得到 Cyanex301 的铵盐，为白色粉末状固体。用石油醚洗涤四次， 得到的固体溶于适量乙醇中，加入适量石油醚和过量的约 4mol/L 盐酸，室温下搅 拌数小时后静置分相。除去水相，有机相用去离子水洗涤四次，用无水硫酸钠干 燥。滤去硫酸钠，在旋转蒸发器上减压抽去溶剂石油醚，得到纯化产品。 1.1.2 纯化产品的纯度测定 图 1-1、图 1-2 分别给出了Cyanex301 和 HBTMPDTP 的31P-NMR 谱图，由 图 1-2 可知 HBTMPDTP 的谱图在很宽的范围内只有 66.4ppm 一处峰，表明产品 中含磷化合物的纯度大于 99 ％。 图1-3 给出了纯化产品的 75% 乙醇－水溶液中标准NaOH pH 电位滴定曲线。 由等当点计算酸的含量并由此可计算产品的纯度大于99 ％。综上所述可以确定纯 化产品即为二（2 ，4 ，4 －三甲基戊基）二硫代膦酸（HBTMPDTP ），其纯度大于 99 ％。 31 31 图 1-1 Cyanex301 的 P-NMR 谱图 图 1-2 HBTMPDTP 的 P-NMR 谱图 14 12 10 8 H p 6 4 2 0 0 5 10 15 20 25 30 V(NaOH)/ml 图 1-3 pH 电位滴定曲线 1.2 HBTMPDTP 萃取镅和锔的化学研究 本节主要研究了 HBTMPDTP 对示踪量镅和锔的萃取，考察了萃取时间、水 相平衡 pH 值，离子强度、萃取剂 HBTMPDTP 浓度以及温度等因素对镅和锔的萃 取分配比的影响，确定分配比与各种影响因素的关系，对萃取机理进行探讨，为 寻找合适的萃取分离工艺条件提供基础数据。 实验方法：取等体积有机相和水相于磨口玻璃萃取管中，于(25 ±0.2) ℃下在 恒温槽中磁力搅拌 30