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二氧化锰氧化间甲酚制取间羟基苯甲醛 第30卷第2期浙江化工31 文章编号:1006--4184(1999)02--0031--03 二氧化锰氧化间甲酚制取间羟基苯甲醛 刘俊峰(湘潭I学院化学I程系湖南湘潭411201) -—, —一 7t/ 摘要:研究1以间甲酚为原料,采用=氧化锰直接氧化合成问羟基苯甲醛,试验1反应 条件对间甲酚转化率及I.日]羟基苯甲醛收率的影响.结果表明:反应温度控制在0～life.硫酸 浓度为10%～20%.=氧化锰用量为化学计量的110%～120C,反应8～lOh.控制反应转化 率为68%(mo1).间羟基苯甲醛收率为60%(mo1),未转化的问甲酚可回收重复使用,回收率 ≥90%. 关键词:间甲酚;二氧化锰;氧化:-————一 ——————一_——一 堡墨茎!壅;全堕 羟基苯甲醛是重要的精细化学品,广泛用于 医药,农药,香料,塑料,液晶等工业中.以对甲酚 为原料直接氧化合成对羟基苯甲醛,国内有研究 并已实现工业化l.但间羟基苯甲醛国内尚无 生产.以问甲酚为原料,直接氧化合成问羟基苯 甲醛,产品不含氯,可以用作食用香料,香精及医 药的原料,目前,还未见到国内,外有关这方面的 研究报道.本研究采用二氧化锰作氧化剂,加入 硫酸溶液.以问甲酚为原料合成间羟基苯甲醛,实 验结果表明,控制适宜的工艺条件.产品收率较 高. 1实验 1.1反应原理 二氧化锰在硫酸介质中与间甲酚发生如下反 应: 主要的副反应有 +o(2) 收稿日期;1998一l1—26 作者简介:刘俊峰{1957年一),男,硕士,湘谭工学院副教 授.主要从事有机合成方面的教学和研究工作. CHO ()H C吣 . ()o I m. 其中副反应(2)当硫酸浓度较高时易于发生, 反应(3)主要在氧化条件过于剧烈,氧化剂氧化性 较强的条件下发生,反应(4)当介质碱性过大时最 容易发生. 1.2试剂和仪器 间甲酚AR北京化工厂 二氧化锰98%硫酸CP湖南衡阳化学 试剂厂 仪器:500ml三颈烧瓶,6511型电动搅拌器, 盐水浴槽.1一D一2型恒温可调电加热器. 13反应 将一定比例的间甲酚,硫酸,二氧化锰加入三 颈烧瓶,置于冷盐水浴槽中,控制一定的反应条 件.搅拌,反应. 1.4产物分析Ⅱ 用电位滴定法测定反应混合物中的醛含量; 采用亚硫酸氢钠加成法分析产品的纯度. 15产品分离精制 先用乙酸乙酸萃取,再用苯萃取.然后减压精 馏得纯品. o M H 0 十 一 M 十 一 H 32浙江化工1999在 2实验结果与讨论 21反应温度对二氧化锰氧化性能的影响 试验了不同反应温度下二氧化锰加硫酸对间甲酚 的氧化性能,结果如图1. 100 8O 孚 辟6O 薹40 20 0 01O203o 温度℃ 国】丘应温度对二氧化锰氧化性能的影响 避 制 由图1可见,反应温度升高,转化率增大.但 间羟基苯甲醛的选择性明显下降.温度越高.副反 应(2)愈易进行,实验发现,反应产物中磺化产物 明显增加.对于本反应.温度控制在0～10℃为 宜. 22硫酸浓度对反应结果的影响 硫酸浓度对反应的影响结果如图2. l00 80 苷60 辩帅 2O O 世 050IO0 硫酸浓度% 国2硫酸求度对二氧化锰氧化性托的罩j响 由图2可见,硫酸浓度升高,转化率增大.但 硫酸浓度过高,间羟基苯甲醛选择性下降,其原因 也可归咎于反应(2)的加剧而使问甲酚磺化而影 响主产物的生成.故硫酸浓度不能过高.对本反 应,硫酸浓度应控制在10%～20%为宜. 23二氧化锰用量对反应结果的影响 不同二氧化锰用量对反应的影响结果如图 3 100 8D 6o 40 2o 0 母 蛙 甜 O5Oloo 二氧化锰甩量% 匝3二氧化锰川量对氧化?眭托的影响 由图3可见,随二氧化锰用量的增加,转化率 升高,选择性基本不变.试验同时发现,二氧化锰 的用量与硫酸浓度有关,硫酸浓度越低,二氧化锰 用量越大,反应的选择性同时增大.但二氧化锰用 量过大,生产成本提高,对本反应,二氧化锰的用 量为化学计量的110%～120%为宜. 24反应时间对氧化结果的影响 不同反应时间对氧化结果的影响如图4. 蛆 蛙 051015 反应时间h 匝4矗应时闻对二氧化枉氧化性能的差j响 由图4可见,反应时间以8～lOh为宜,反应 时间不足,反应转化率太低;反应时间过长.生成 的间羟基苯甲醛会进一步氧化而使收率降低. 2.5产品分离与精制 反应混台物加碱中和过滤,滤液中加入乙酸 乙酸进行一次萃取,然后加入苯萃取.萃取液丹离 回收溶剂,然后减压蒸馏得问羟基苯甲醛纯品,纯 度≥98%,熔点101～1O2℃,收率60%. 3结论 3.1采用间甲酚为原料,以二氧化锰直接氧化 第30卷第2期浙江化工33 合成间羟基苯甲醛,产品不含氯,可以用于合成食 用香料,香精及