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废感光材料中银的提取及其它有用物质的再利用 994年第4期感光材料. 很摆乡6j 1.前言 废感光材料中银的提取及其它 有用物质的再利用. 昆明贵金属研究所 7o) 地综述7各种废感光材料(胶片,相纸,漂白液,定影液, 水)中银的提取方法;并对废感光材料中的一些有用物质 (如片基,纸,加I药液)的再利用作1一定的阐述. 废感光材料是银的二次综合利用的重要 资源之一,胶片片基的再利用及饱和加工药 液的再生都具有很高的经济价值.国内外感 光材料的产量每年都以较大幅度增长,由此 也带来了相应增长速度的废料,致使废感光 材料的综合利用显得愈来愈重要. 废感光材料主要有:废感光胶片,相纸, 乳剂,加工药藏,水洗水,工业废水等.对 这些废料的处理,必须综合考虑各方面的因 素,如银的收率,回收再生利用,环保,经 济效益等问题作者近两年来主要从事金银 提取方面的工作,并参与国家八五攻关 课题——从废感光材料中提银的研究下面 结合这些工作对废感光材料的处理作一综 述 2.废胶片,相纸的处理 废胶片的种类很多,有照相用黑白底片, 彩色胶片,彩色反转片,电影黑白胶片及彩 色胶片,x光片,复制片,航空照相胶片;相 纸有黑白彩纸,彩色相纸.各种胶片及相纸 的含银量是不相同的.冲洗加工后,黑白胶 片的影像由银组成,未曝光部分的银溶解在 定影液里;彩色胶片的影像由染料组成,银 全部溶解在漂白后的定影液中.所以,对废 胶片提银的处理一般指的是;胶片制造厂报 废的黑自,彩色胶片及边角料和用户使用后 的黑白胶片. 胶片,相纸的处理方法很多,归纳起来 有:焚烧法,机械剥离法:化学法和酶浸法. 分别介绍如下: 2.1焚烧法 利用胶片聚酯片基及相纸的可燃性,对 片基和相纸加以焚烧,从灰中回收白银.为 了达到既能以较高收率回收白银,又不危害 环境等目的,人们设计制造了多种类型的焚 烧炉,其中伊斯曼?柯达公司设计的大型焚 烧炉较为先进.该炉每小时可处理2041公斤 的胶片,银收率大于99.胶片在第一燃室 中燃烧,在第二燃室烟气温度达750C,用喷 雾水将温度降低到316C,并通过静电收尘 器除去烟气中的银粒子[1] 根据对一些个体银回收商的了解和从事 八五攻关课题期间对全国各大厂的考察, 了解到我国各大医院用过的x光片,照相用 过的胶片及相纸大部分都被个体商收走.而 他们回收银的方法主要是焚烧,设备简陋,银 收率乐观地估计不会超过75,20以上的 银跑到空气中去了.按照一个大中型医院平 均年产废胶片1吨,每吨可提银15公斤计 算,全国就因此而白白少收银5～6吨.全国 各大胶片厂有的是卖废料,如天津感光材料 公司;有的有自己的回收设备,如福达感光 材料公司全套引进了美国柯达公司的胶片, 相纸焚烧炉,过程紧凑,但最后排往大气的 烟气含银仍不可忽视. 一 , 感光材料1994年第4期 胶片,相纸经焚烧后得到含银量大为提 高的银灰,由于感光材料含银量及焚烧条件 的不同,所得炉灰含银量有较大差别,高的 可达20以上,甚至达到50.经富集后的 炉灰可以采用火法或湿法来提取其中的银. 火法即在炉灰中配入助熔剂直接进行熔炼, 可得含银量高于99的银锭.湿法即用 NaCN,Na2SzO3,HNO3或其它一些浸出剂把 银从银灰中浸出来,然后用电解法,离子交 换法,化学沉降法,置换法等提取其中的银. 焚烧法处理废胶片,相纸虽然操作简单, 但其银收率仍值得怀疑,且有价片基,纸张 自自烧了,同时产生的恶臭和灰尘给环境造 成不小的危害;焚烧炉的清理,维修费用也 高.虽然目前相当一部分厂采用此法,但从 长远角度综合考察,该法不值得推广. 2.2机械洗剧法 利用破碎,高速搅拌的摩擦把银层从胶 片表面剥落,片基可得到回收.文献[2]介 绍了将普通照相胶卷,工业用照相胶卷,x光 片等装入破碎装置中,与水溶液(如水,3 ～ 5苛性钠溶液等)一起进行高速搅拌,胶 卷被碎成小片,银则从胶片的基片表面脱落, 通过过滤可以100地回收银.文献[3]也 介绍了一种能完全回收胶片中所含的银以及 基体材料,而无环境污染的方法和设备.过 程是在一系列连结的工业设备中,按闭路循 环流程自动实现的.包括下列工序:洗净,干 燥,破碎,过滤,并用离心机进行分离,在 出料口得到含全部银的泥渣以及残余水溶 液.为取下含银的薄膜层,在25～40℃,pH 值ll～l2溶液中使用了胃朊酶.洗刷下来的 银泥可用NaCN,Na~S203,HNO3,细菌浸出 银,最后用电解,置换,沉淀等方法提银. 机械洗刷法处理胶片具有收率高,无环 境污染等优点,但由于其处理规模小,费用 高,在工业上很少应用. 2.3化学溶解法 把胶片,相纸上的银和hgX层剥离下 来,主要是需破坏其上的明胶,这也可用一 般的化学方法.化学方法主要是用一些酸,碱 溶液在某种条件下处