聚吡咯／聚苯胺复合型导电聚合物防腐蚀性能-上海交通大学学报.PDFVIP

第３０卷 第２期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．２ ２０１３年２月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｆｅｂ．２０１２ 聚吡咯／聚苯胺复合型导电聚合物防腐蚀性能 薛守庆 （菏泽学院化学与化工系　菏泽２７４０１５） 摘　要　采用循环伏安法，在含吡咯和苯胺的０３ｍｏｌ／Ｌ草酸水溶液中制备了聚吡咯／聚苯胺（ＰＰｙ／Ｐａｎｉ）的 复合型导电聚合膜。采用红外光谱、极化曲线、自腐蚀电位时间曲线、扫描电子显微镜和电化学阻抗谱研究 了共聚膜的防腐蚀性能。结果表明，在１ｍｏｌ／ＬＨＳＯ中，ＰＰｙ、Ｐａｎｉ与不锈钢基体发生氧化还原反应，促进不 ２ ４ 锈钢表面发生钝化；当苯胺与吡咯浓度比为１∶３时，制备得到的复合型导电聚合膜所保护的不锈钢自腐蚀电 流最小，自腐蚀电位最高，保护时间最长。ＰＰｙ、Ｐａｎｉ及其共聚膜在３５％ＮａＣｌ溶液中电化学阻抗谱表明，所制 － 备的ＰＰｙ、Ｐａｎｉ及其共聚物膜与不锈钢基体发生氧化还原反应，使其表面钝化；当Ｃｌ到达不锈钢表面时，破 坏钝化膜导致不锈钢腐蚀。 关键词　聚苯胺，聚吡咯，复合型导电聚合膜，不锈钢，防腐蚀 中图分类号：Ｏ６３６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１３）０２０２０３０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．２００６７ 钢铁腐蚀问题存在于国民经济的各个领域，它不仅造成金属资源和能源的巨大浪费，而且对工业、 农业、国防和科技的发展也造成了极大障碍，还严重威胁到环境和生态的安全。 ［１２］ 自从发现导电聚苯胺具有防腐蚀作用 ，以聚苯胺（Ｐａｎｉ）、聚吡咯（ＰＰｙ）为代表的均聚物由于其 电化学性质稳定、原料易得和制备过程简单等，随着材料学的飞速发展，国内外有关其防腐蚀作用的研 ［３５］ 究比较多 。但是这些导电均聚物与活性金属的结合力低，容易发生不可逆的电化学氧化降解，因此 ［６７］ 其防腐蚀效果较低。采用掺杂或共聚技术 可有效的提高防腐蚀效果，但是有关电化学合成共聚物膜 或掺杂技术及其对金属的防腐蚀性能方面的文献报道很少。在同时含吡咯和苯胺的溶液中反应可得到 ＰＰｙ／Ｐａｎｉ共聚物，由于２种聚合物分子之间的相互交叉，增加了各聚合分子链之间的接触面积，从而可 提高层与层之间的结合力，使之在酸性溶液中对于不锈钢、合金钢、铜和镁等具有良好的防腐蚀性能。 ［８］ 与徐慧等 的工作不同，本文采用循环伏安法，在电解质为０３ｍｏｌ／Ｌ草酸溶液中在不锈钢表面沉 积制备了Ｐａｎｉ、ＰＰｙ膜和ＰＰｙ／Ｐａｎｉ复合型导电高分子膜，研究了导电高分子膜对不锈钢的腐蚀电化学行 为，为ＰＰｙ／Ｐａｎｉ复合型导电高分子膜的推广应用提供了理论依据。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 吡咯，化学纯；硫酸、苯胺、草酸均为分析纯。ＪＳＭ６７００Ｆ型扫描电子显微镜（日本 ＪＥＯＬ公司）； ＷＱＦ４１０型红外光谱仪（美国ＮＩＣＯＬＥＴ公司）；ＣＨＩ６６０Ｂ型电化学工作站（上海辰华仪器有限公司）。 １．２　样品制备方法 ２ 采用三电极体系，参比电极为饱和甘汞电极，辅助电极为自制铂电极（面积２２５ｃｍ），工作电极为 １０ｍｍ×１０ｍｍ×１０ｍｍ的３０４不锈钢，不锈钢背面用锡焊引出铜导线，用环氧树脂密封，露出工作面积 为１０ｍｍ×１０ｍｍ，不锈钢在使用前用１～５号金相砂纸逐级打磨至镜面光亮，依次用丙酮、乙醇、二次 蒸馏水清洗，晾干。极化曲线测试范围为－０６～０９Ｖ，扫描速率为１ｍＶ／ｓ。从负向至正向扫描。采用 自腐蚀电位时间曲线研究导电高分子膜对不锈钢在 １ｍｏｌ