酚醛树脂耐热改性研究进展.PDFVIP

中 国胶 粘 剂 2010年6月第 19卷第 6期 一 50 一 CHINA ADHESIVES Vo1．19No．6，Jun．2010 绽避 酚 醛 树 脂 耐 热 改 性 研 究 进 展 曹 鹏，齐暑华 ，理莎莎，程 博 (西北工业大学理学院应用化学系，陕西 西安 710129) 摘 要：对酚醛树脂 (PF)耐热性的改性研究进行了综述 ，改性后的PF耐热性得到了显著提高。耐热 改性方法包括苯并嗯嗪化合物改性 PF、纳米材料改性 PF、硼 (B)改性 PF、钼 (Mo)改性 PF、双马来酰亚 胺(BMI)改性 PF和有机硅改性 PF等 。 关键词 ：酚醛树脂 ；耐热性 ；苯并嗯嗪；纳米材料 ；双马来酰亚胺 ；有机硅 中图分类号：TQ323．1 文献标识码：A 文章编号：1004—2849(2010)06—0050—04 O 前 言 具有灵活的分子设计性 、聚合时无小分子放出、体积 酚醛树脂 (PF)是 由酚类 (苯酚 、甲酚 、二甲酚和 收缩小和聚合物耐热性好等优点，所以被称为新型 间苯二酚等)和醛类 (甲醛 、乙醛和糠醛等)在酸性或 PF。刘峰 等通过PF与苯并噫嗪树脂共混反应 ，制 碱性催化剂作用下合成的缩聚物 ，通常所说的PF 备出一种性能优 良的耐烧蚀树脂体系；然后分别将 一 般是指苯酚甲醛树脂 。PF是最早合成的一类热固 不 同配比的苯并嗯嗪与 PF共混体系和高硅氧玻璃 性树脂，迄今已有 100多年的历史。由于其原料来源 布制成复合材料 ，并且测试了高硅氧玻璃布／PF层 广、生产工艺和设备简单，而且产品尺寸稳定且具有 压板和高硅氧玻璃布／共混树脂复合材料的热学性 独特的耐热性、耐燃性 、电气绝缘性和机械性能等， 能和耐烧蚀性能。经过比较发现，单一PF基复合材 因而在合成树脂 中占有重要地位 ，已广泛应用于电 料在高温时表现出较大的收缩率 ，而共混树脂基复 子 电气 、汽车制造和机械工业等方面 ～1。在合成胶 合材料在高温时则出现略微膨胀且具有较高的比热 粘剂领域中，PF以其 良好的性能占据 了优势并起到 容 ，从而使得共混树脂基复合材料的耐热性明显提 了主导作用 。 高。通过观察烧蚀后的表面形貌发现 ，共混树脂基复 但是由于PF分子链上含有的活泼羟基和亚甲 合材料烧蚀后炭化层结构致密 、气孔鼓泡少且树脂 基容易被氧化，因此其耐热性和耐氧化性受到很大 附着力强；而 PF基复合材料炭化层疏松 、多孔、有 影响。随着工业的不断发展，对高性能 PF提出了更 严重的龟裂和鼓泡现象。这是 由于共混树脂在炭化 高的要求 ，纯 PF已不能满足许多高新技术领域的 时交联密度高，炭化过程稳定，高温下易于石墨化 ，从 要求。因此 ，利用各种方法对 PF进行改性 以提高其 而使得共混树脂基复合材料具有较高的耐烧蚀性能。 耐热性已成为 PF研究的核心 内容 1。本文对近几 年来 PF的耐热改性研究进行了综述。 1．2 纳米材料改性 PF 1．2．1 碳纳米管(CNTs)改性 PF l PF耐热改性方法 CNTs是一类新型无机纳米增强材料 ， 白1991 1．1 苯并嗯嗪化合物改性 PF 年被 Iijima发现以来已引起人们的广泛关注。CNTs 苯并嘿嗪化合物是一类含有 N、O六元杂环结 由于具有较大的长径比，是 目前为止已知的最细的 构的中间体，一般 由酚